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1985-2021


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发明公布CN101690474A一种植物源溶剂的制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种植物源溶剂的制备方法,尤其是以松脂为原料制备农药制剂加 工用溶剂的方法。背景技术 0002 长期以来农药液体制剂生产,广泛使用芳烃类(包括苯、甲苯、二甲苯等)有机溶剂、极性溶剂(例如N, N-二甲基甲酰胺(DMF)、环己酮等)等,尤其是乳油类剂型(乳油类剂型农药中使用的有机溶剂约占全部农药用有机溶剂的80% ),这些溶剂具有闪点低、易燃易爆及对人和环境毒性高等缺点,而有机溶剂和助剂在农药使用过程中会全部进入环境,仅我国每年用于农药制剂加工并最终随使用进入环境的"三苯"高达20-30万吨,在污染环境的同时,还会损害人体健康。众所周知,芳烃类溶剂(包括苯、甲苯、二甲苯等)是世界卫生组织确定的强致癌物质,是导致再生障碍性贫血(白血病)和胎儿先天性缺陷的最大致病源;N, N-二甲基甲酰胺(DMF)可通过呼吸道、皮肤和消化道侵入机体,且不易被人体排出,主要临床表现为消化道症状及肝功能损害,对人和动物的生殖功能均有一定程度的损害作用,并能导致新生儿缺陷。 0003 美国环境保护局(EPA)曾按照毒性、危害性和管理强度递减的顺序将农药用溶剂及其它助剂分成l、 2、 3、 4A、 4B五大类。其中l类是已经被证实对人类健康和环境存在危害的,包括一些致癌物质、神经毒素、慢性毒性物质、危害生殖的物质和对环境有污染的物质,如N, N-二甲基甲酰胺、苯胺、四氯化碳、氯仿、二甲基亚砜、三氯乙烯、乙二醇单乙醚、二氯苯等;2类是有必要进行毒性试验的有潜在毒性的助剂,如甲苯、环己酮、二甲苯、苯酚、壬基酚等;3类是一些毒性尚不明确的物质,如维生素E、松节油、D-柠烯、长叶烯、崁烯、N-甲基吡咯烷酮、苯甲酸等;4A类是低风险的,包括惰性物质和那些作为食品添加剂的物质,如乙酸、豆油、玉米油、白矿油、甘油、油酸等;4B类中有些可能有毒,但是在特定的使用条件下对公众健康和环境没有不利的影响,如蒎烯、丙二醇、异丙醇、乙醇、正丁醇等。 0004 绿色化学是指用化学技术和方法去避免或减少那些对环境有害的原料、催化剂、溶剂和试剂在生产过程中的使用,同时在生产过程中不产生有毒的副产物。参见:Kidwai M, et al.Green Chemistry : An Innovation Technology 「J」.FoundationsofChemistry, 2005, 7(3) : 269-287 ; Anastas Paul T, et al.Origins, Current Status, andFuture Challenges of Green Chemistry 「J」.Accounts of Chemical Research, 2002, 35(9)0005 利用绿色溶剂替代危险有毒的苯类溶剂和极性溶剂,是经济社会可持续发展的需要。在苯类溶剂替代方面,目前主要是应用闪点稍高的高沸点重芳烃溶剂油(C10-C14),虽然安全性有了提高、对人的毒性有所降低,但因芳烃较难降解,其环保性能还是不高。在现有的文献中,已有报道采用植物油或者其衍生物作为农药溶剂使用,如采用大豆油、玉米油、菜籽油、棉籽油、大豆油甲酯等,但这些油脂均为可食用油,存在与民争食、价格较高等缺点。0006 松脂及其衍生物是我国林产化工的重要支柱之一。我国南方松树面积1600万公顷,每年松脂产量200万吨以上,实际可采量近300万吨。目前,松脂主要用于提炼松香、松节油等产品,年用量100万吨,仍然有IOO万吨以上的富余量。另一方面,全国3000多家林产化工企业,主要进行松脂及其衍生物的深加工应用,松脂加工方法主要是用蒸馏方法将松脂中含有的松香和松节油分离,生产松香和松节油,应用于电子、油墨、合成橡胶、胶粘剂、油漆、食品等行业,少数产品如松节油等在农药制剂中也有应用,但因价格高、溶解性不理想,应用受到很大限制。 0007 D-柠烯为天然植物精油中广泛存在的一种单环萜烯化合物,化学名称是D-l-甲基-4-(1-甲基乙烯基)环己烯,又称苎烯、双戊烯,沸程为175.5〜176.5°C (101.72kPa), 燃点为4『C。是一种溶解性能优良的植物精油,主要来源于芸香科植物等,柑橘、蔬菜等。对人类无致畸、无致癌、无致突变潜在性,已被美国食品药品管理局认定可以作为食品添加剂,并具有杀菌作用。 0008 蒎烯为松节油的主要成分,闪点大于35t:,沸点为155t:。主要来源于松科植物,木犀科植物的干果含量也较高。是合成香料的重要原料,也可用于日化品以及其它工业品的加香。 0009 莰烯的化学名称是2, 2-二甲基-3-亚基降崁烷,来源于多种植物精油,也是桉叶油的主要成分之一,闪点:36°C。 0010 长叶烯的化学名称是十氢-4, 8, 8-三甲基-9-亚甲基-l, 4-亚甲基奧,是从重级松节油提取出来的一种天然香料,闪点96t:。 发明内容 0011 本发明的目的在于提供一种用松脂制备农药制剂加工用植物源溶剂的方法。0012 为解决上述技术问题,本发明提供一种从松树松脂制备植物源绿色环保溶剂的方法,该方法的工艺流程包括: 0013 l)取一定质量的松脂粉碎后加入贮脂池中,脱去水分; 0014 2)将脱水后的松脂加入超声裂解釜中,加入占松脂质量0.2%〜1.0%的催化剂混合,在隔绝空气,超声频率20〜500KHz、输出功率100〜2000W、温度150〜400。C的条件下,超声裂解1〜8小时后,得到裂解液; 0015 3)用3〜6%%液碱水溶液洗涤裂解液使油相不显酸性,静置油水分离,分离出 的油相通过分馏塔分馏,收集80〜26(TC间的馏分; 0016 4)通过水分离器脱水,控制馏分中水的质量百分比^0.4% ; 0017 5)在脱水后的馏分中加入0〜2%质量比的抗氧剂(此处的百分比是以脱水后的馏分和抗氧剂质量之和为100%计算的),混合均匀而配制得到一种植物源绿色环保溶剂。 0018 本发明所述涉及松脂超声裂解所制得的植物源绿色环保溶剂,其组分特征是含有10%〜40%质量比的蒎烯、10%〜45%质量比的0-柠烯、5%〜15%质量比的长叶烯、5%〜15%质量比的莰烯、1%〜15%质量比的脱氢脱羧枞酸、0〜10%质量比的2,6-甲基-2, 4, 6-辛三烯、0〜10%质量比的对伞花烃及0〜2%质量比的抗氧剂。0019 本发明所涉及的松脂可任选马尾松、湿地松、云南松、思茅松、南亚松、油松、华山松、红松、加勒比松、长叶松松脂中的一种或一种以上。 0020 本发明所述的特定催化剂可任选MGG催化裂化催化剂、H4SiW1204。 ^1120硅钨酸(x为1-12)、 H4SiMo1204。 ^1120硅钼酸(x为1-12)中的一种或一种以上的任意组合。0021 本发明所述抗氧剂为2, 6-二叔丁基对甲酚、丁基羟基茴香醚中的一种或其组合。 0022 本发明涉及的超声裂解松树松脂制备植物源绿色环保溶剂的方法具有以下优点:l.本发明制备一种植物源绿色环保溶剂的原料全部来自松树松脂,价格低廉,同时为林产化工产品找到了新的出路;2.本发明采用的超声催化裂解方法工艺简单、裂解条件温和、环保、耗能少、产率高;3.在所述的超声作用以及催化剂作用的条件下,松脂干馏裂解得到萜烯类化合物为主的植物源组分,属绿色环保溶剂,与农药相容性好,溶解度大。4.以本发明方法制备的植物源绿色环保溶剂闪点高^45t:(闭口), (二甲苯为25°C),燃点高,不含芳烃类有机溶剂,安全性能好,生产储运使用安全可靠。 附图说明 0023 附图1为本发明植物源绿色环保溶剂制备工艺流程图。具体实施方式 0024 请参阅附图,本发明以松脂为原料,制备一种不含芳烃类有机溶剂的植物源绿色环保溶剂,其流程为: 0025 l)取一定质量的松脂粉碎后加入贮脂池中,脱去水分; 0026 2)将脱水后的松脂加入超声裂解釜中,加入占松脂质量0.2%〜1.0%的催化剂混合,在隔绝空气,超声频率20〜500KHz、输出功率100〜2000W、温度150〜400。C的条件下,超声裂解1〜8小时后,得到裂解液; 0027 3)用3〜6%%液碱水溶液洗涤裂解液使油相不显酸性,静置油水分离,分离出 的油相通过分馏塔分馏,收集80〜26(TC间的馏分; 0028 4)通过水分离器脱水,控制馏分中水的质量百分比^0.4% ; 0029 5)在脱水后的馏分中加入0〜2%质量比的抗氧剂(此处的百分比是以脱水后的馏分和抗氧剂质量之和为100%计算的),混合均匀而配制得到一种植物源绿色环保溶剂。 0030 本发明涉及的植物源绿色环保溶剂含有10%〜40%质量比的蒎烯、10%〜45%质量比的D-柠烯、5%〜15%质量比的长叶烯、5%〜15%质量比的莰烯、1%〜15%质量比的脱氢脱羧枞酸、0〜10%质量比的2, 6-甲基-2, 4, 6-辛三烯、0〜10%质量比的对伞花烃及0〜2%质量比的抗氧剂。 0031 为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,本发明用以下具体实施例进行说明,但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例,仅仅用于解释本发明,并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。0032 实施例1 : 0033 称取100千克的马尾松松脂,粉碎后加入贮脂池中,脱去水分;将脱水后的松脂与0.5千克MGG催化裂化催化剂混合;在隔绝空气,超声频率100KHz、输出功率500W、温度25(TC的条件下,超声裂解4小时,用10千克的5%液碱水溶液洗涤裂解液,静置油水分离,分离出的油相通过分馏塔分馏,收集80〜26(TC间的馏分;水分离器脱水(馏分中水的质量百分比0.35%),得到馏分79千克,向馏分中添加0.8千克的抗氧剂2, 6-二叔丁基对甲酚溶解均匀,配制得到植物源绿色环保溶剂。 0034 经检测植物源绿色环保溶剂的组成为含有28%质量比的蒎烯、30%质量比的 D-柠烯、9%质量比的长叶烯、9%质量比的莰烯、10%质量比的脱氢脱羧枞酸、6%质量 比的2, 6-二甲基-2, 4, 6-辛三烯、7%质量比的对-伞花烃、1%质量比的2, 6-二叔丁 基对甲酚。 0035 实施例2 : 0036 称取100千克的马尾松松脂,粉碎后加入贮脂池中,脱去水分;将脱水后的松脂与0.5千克H4SiW12O40xH2O硅钨酸(x为1-12)催化剂混合;在隔绝空气,超声频率100KHz、输出功率500W、温度25(TC的条件下,超声裂解5小时,用15千克的3%液碱水溶液洗涤裂解液,静置油水分离,分离出的油相通过分馏塔分馏,收集80〜26(TC间的馏分;水分离器脱水(馏分中水的质量百分比0.35%),得到馏分80千克,向馏分中添加0.81千克的抗氧剂丁基羟基茴香醚溶解均匀,配制得到植物源绿色环保溶剂。0037 经检测植物源绿色环保溶剂的组成为含有31%质量比的蒎烯、29%质量比的D-柠烯、7%质量比的长叶烯、12%质量比的莰烯、8%质量比的脱氢脱羧枞酸、7%质量比的2, 6-二甲基-2, 4, 6-辛三烯、5%质量比的对-伞花烃、1%质量比的丁基羟基茴香醚。 0038 实施例3 : 0039 称取100千克的马尾松松脂,粉碎后加入贮脂池中,脱去水分;将脱水后的松脂与0.5千克H4SiMol2O40xH20硅钼酸(x为1-12)催化剂混合;在隔绝空气,超声频率50KHz、输出功率500W、温度25(TC的条件下,超声裂解5小时,用8千克的6%液碱水溶液洗涤裂解液,静置油水分离,分离出的油相通过分馏塔分馏,收集80〜26(TC间的馏分;水分离器脱水(馏分中水的质量百分比0.35%),得到馏分78千克,向馏分中添加0.79千克的抗氧剂丁基羟基茴香醚溶解均匀,配制得到植物源绿色环保溶剂。0040 经检测植物源绿色环保溶剂的组成为含有28%质量比的蒎烯、29%质量比的D-柠烯、10%质量比的长叶烯、7%质量比的莰烯、10%质量比的脱氢脱羧枞酸、6%质量比的2, 6-二甲基-2, 4, 6-辛三烯、9%质量比的对-伞花烃、1%质量比的丁基羟基茴香醚。 0041 实施例4: 0042 称取100千克的湿地松松脂,粉碎后加入贮脂池中,脱去水分;将脱水后的松脂与1千克MGG催化裂化催化剂混合;在隔绝空气,超声频率200KHz、输出功率400W、温度25(TC的条件下,超声裂解3小时,用10千克的5%液碱水溶液洗涤裂解液,静置油水分离,分离出的油相通过分馏塔分馏,收集80〜26(TC间的馏分;水分离器脱水(馏分中水的质量百分比0.38%),得到馏分82千克,向馏分中添加1.25千克的抗氧剂丁基羟基茴香醚溶解均匀,配制得到植物源绿色环保溶剂。 0043 经检测植物源绿色环保溶剂的组成为含有31%质量比的蒎烯、40%质量比的D-柠烯、6%质量比的长叶烯、5%质量比的莰烯、8%质量比的脱氢脱羧枞酸、5%质量比的2, 6-二甲基-2, 4, 6-辛三烯、3.5%质量比的对-伞花烃、1.5%质量比的丁基羟基茴香醚。 0044 实施例5 : 0045 称取100千克的云南松松脂,粉碎后加入贮脂池中,脱去水分;将脱水后的松脂与0.65千克H4SiMol2O40xH20硅钼酸(x为1-12)催化剂和0.65千克MGG催化裂化催化剂混合;在隔绝空气,超声频率500KHz、输出功率200W、温度22(TC的条件下,超声裂解3小时,用10千克的5%液碱水溶液洗涤裂解液,静置油水分离,分离出的油相通过分馏塔分馏,收集80〜26(TC间的馏分;水分离器脱水(馏分中水的质量百分比0.34%),得到馏分83千克,向馏分中添加0.84千克的抗氧剂2, 6-二叔丁基对甲酚溶解均匀,配制得到植物源绿色环保溶剂。 0046 经检测植物源绿色环保溶剂的组成为含有34%质量比的蒎烯、38%质量比的 D-柠烯、5%质量比的长叶烯、4%质量比的莰烯、9%质量比的脱氢脱羧枞酸、4%质量 比的2, 6-二甲基-2, 4, 6-辛三烯、5%质量比的对-伞花烃、1%质量比的2, 6-二叔丁 基对甲酚。 0047 实施例6 : 0048 称取100千克的南亚松松脂,粉碎后加入贮脂池中,脱去水分;将脱水后的松脂与0.3千克H4SiW12O40xH2O硅钨酸(x为1-12)催化剂混合;在隔绝空气,超声频率200KHz、输出功率400W、温度30(TC的条件下,超声裂解6小时,用10千克的5%液碱水溶液洗涤裂解液,静置油水分离,分离出的油相通过分馏塔分馏,收集80〜26(TC间的馏分;水分离器脱水(馏分中水的质量百分比0.39%),得到馏分79千克,向馏分中添加0.4千克的抗氧剂丁基羟基茴香醚溶解和0.4千克2, 6-二叔丁基对甲酚均匀,配制得到植物源绿色环保溶剂。 0049 经检测植物源绿色环保溶剂的组成为含有29%质量比的蒎烯、26%质量比的D-柠烯、9%质量比的长叶烯、8%质量比的莰烯、12%质量比的脱氢脱羧枞酸、7%质量比的2, 6-二甲基-2, 4, 6-辛三烯、8%质量比的对-伞花烃、0.5%质量比的丁基羟基茴香醚、0.5%质量比的2, 6-二叔丁基对甲酚。0050 实施例7 : 0051 称取100千克的南亚松松脂,粉碎后加入贮脂池中,脱去水分;将脱水后的松脂与0.3千克H4SiW12O40xH2O硅钨酸(x为1-12)催化剂混合;在隔绝空气,超声频率20KHz、输出功率2000W、温度40(TC的条件下,超声裂解6小时,用15千克的3%液碱水溶液洗涤裂解液,静置油水分离,分离出的油相通过分馏塔分馏,收集80〜26(TC间的馏分;水分离器脱水(馏分中水的质量百分比0.39%),得到馏分78千克,向馏分中添加0.4千克的抗氧剂丁基羟基茴香醚溶解和0.4千克2, 6-二叔丁基对甲酚均匀,配制得到植物源绿色环保溶剂。 0052 经检测植物源绿色环保溶剂的组成为含有27%质量比的蒎烯、29%质量比的D-柠烯、10%质量比的长叶烯、8%质量比的莰烯、11%质量比的脱氢脱羧枞酸、6%质量比的2, 6-二甲基-2, 4, 6-辛三烯、8%质量比的对-伞花烃、0.5%质量比的丁基羟基茴香醚、0.5%质量比的2, 6-二叔丁基对甲酚。
发明公布CN101690475A虱螨脲多重乳状液及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种农药制剂及其制备方法,尤其是一种虱螨脲杀虫剂及其制备方法。 背景技术 0002 虱螨脲, 一种昆虫生长调节剂,化学名称:N-[[2, 5-二氯-4-(1, 1, 2, 3,3, 3-六氟丙氧基)苯基氨基]羧基]-2, 6-二氟苯甲酰胺,属苯甲酰脲类杀虫、杀螨剂,是几丁质合成的抑制剂,主要用于防治蔬菜、棉花、玉米、果树等的鳞翅目类幼虫,如防治甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、甘蓝夜蛾、小菜蛾、棉铃虫、瓜绢螟、蓟马、锈螨、柑橘潜叶蛾、飞虱等害虫,也可作为卫生用药,还可用于防治如牛等动物的害虫。虱螨脲具有独特的杀虫机理:抑制昆虫蜕皮,杀虫、杀卵效果好。害虫吃了喷施有虱螨脲的作物,2小时后停止取食,2〜3天进入死虫高峰。虱螨脲具有杀虫杀卵,杀大、小幼虫;持效期14天;渗透性强,正面喷药,背面死虫、死卵;耐雨水冲刷,喷药15分钟后下雨不 影响药效等优点。另外,虱螨脲还具有低毒的特点,适合无公害农产品的生产。 0003 但是,目前虱螨脲只有乳油一种单一剂型。众所周知,乳油产品需要使用大量的有机溶剂,使用农药固体原药的液体制剂更是多使用芳烃类等有机溶剂作为溶解介质,品种主要有苯、甲苯、二甲苯、甲醇等,这些溶剂具有闪点低、易燃易爆及对人和环境毒性高等缺点,而且在农药使用过程中会全部进入环境,在造成严重环境污染的同时,还会损害人体健康。1992年,美国政府出台了在农药制剂中禁用甲苯、二甲苯等有机溶剂的规定,此后,欧洲国家也相继出台了类似的规定;截止到2006年2月,我国台湾地区农业委员会对二甲苯、苯胺、苯、四氯化碳、三氯乙烯等农药产品中使用的38种有机溶剂进行了限量管理,农药成品中二甲苯、环己酮的含量不能超过10%, 二甲基甲酰胺和甲醇应小于30%,乙苯的含量不能超过2%。因此,以水为基质取代或部分取代有机溶剂和应用植物源溶剂取代芳烃类有机溶剂成为环保型农药制剂的发展趋势。0004 有鉴于此,确有必要提供一种对环境友好的虱螨脲杀虫剂及其制备方法。 发明内容 0005 本发明的目的在于:提供一种对环境友好的虱螨脲杀虫剂及其制备方法。0006 多重乳状液是一种"在乳状液的分散相微滴中,有另一种分散相分布其中的复合体系",其中,水包油包水(W/0/W)型多重乳状液是指"油滴里含有一个或更多的水滴"的体系,其特点是三相共存互不作用、缓释功能、包裹作用,多应用于化妆品、食品、医药等行业,在农药领域未见使用。为解决上述技术问题,发明人经过大量研究和实验发现,在一定条件和步骤下,虱螨脲无需使用大量有机溶剂即可被配制成稳定的多重乳状液,因此,本发明提供一种制备虱螨脲多重乳状液的方法,其步骤包括:l)制作油相:将虱螨脲原药、溶剂、HLB值小于或等于10的非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂混合于乳化反应釜中,溶解完全,形成油相;2)制作水相一:将增稠剂、抗冻剂 4及与油相质量相同的水混合均匀,用PH调节剂调节pH值至4.0〜5.0,得到水相一;3)制作水相二:将HLB值大于10的非离子表面活性剂、消泡剂与剩余量的水(按照虱螨脲W/O/W多重乳状液的各成分比例计算出的需水总量,减去水相一中的水量)混合均匀,用PH调节剂调节pH值至4.5〜5.5,得到水相二; 4)剪切乳化:在均质机转速4000〜10000转/分的条件下,把油相加入水相一中,高速剪切乳化20〜30分钟,形成液珠粒径约1 P m的W/0液体微胶囊乳状液;在均质机转速2000〜4000转/分的条件下,将得到的乳状液加入水相二,剪切乳化10〜30分钟,形成液珠粒径在10〜100 ii m的虱螨脲W/0/W多重乳状液。 0007 使用上述方法配成的虱螨脲多重乳状液中,包括虱螨脲2%〜30%、乳化剂2%〜10%、溶剂2%〜25%、助溶剂(抗冻剂)1%〜5%、增稠剂3%〜7%、消泡剂0.1%〜0.5%、 PH调节剂0.008X〜0.012%,余量为水,以上均为质量百分比。0008 所述乳化剂为非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物。0009 所述非离子表面活性剂包括HLB值小于或等于10和HLB值大于10两种类型。0010 所述HLB值小于或等于10的非离子表面活性剂为聚氧乙烯(4)月桂醇醚、脂肪醇甘油酯-聚山梨醇酯混合物、十聚甘油十油酸酯、失水山梨糖醇酐油酸酯、失水山梨醇酐三油酸酯、失水山梨醇单油酸酯类中的一种或几种。 0011 所述HLB值大于10的非离子表面活性剂为聚氧乙烯(20)山梨醇单月桂酸酯、环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物、烷聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯、氧基聚氧乙烯醚类、蓖麻油聚氧乙烯醚类、乙二醇聚氧乙烯醚类中的一种或几种。 0012 所述阴离子表面活性剂为烷基聚乙二醇醚磷酸盐、乙氧基化烷基磷酸盐、乙氧基化烷基硫酸盐、乙氧基化烷基磺酸盐、乙氧基化烷基膦酸盐,烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐中的一种或几种。 0013 所述溶剂为乙酸乙酯、松香酸乙酯、油酸甲酯、N-甲基吡咯烷酮中的一种或一种以上。 0014 所述抗冻剂为正辛醇、异辛醇、正丁醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或一种以上。 0015 所述增稠剂为聚乙烯醇、黄原胶、环糊精中的一种或一种以上。0016 所述消泡剂为有机硅消泡剂。0017 所述PH调节剂为乳酸。 0018 与现有技术相比,本发明虱螨脲多重乳状液用水代替了虱螨脲乳油中的大部分有机溶剂,所用溶剂中也不含任何芳烃类溶剂,所使用的乳化剂均具有良好的生物降解性能,对环境更加友好、安全,降低了农药的毒性,提高了生产、贮运过程中的安全性。 0019 另外,W/0/W多重乳状液制备技术及环糊精的微囊包裹作用,使获得的虱螨脲多重乳状液具有优良的贮存稳定性和缓释功能,持效期可延长到20天以上。 具体实施方式 0020 多重乳状液是一种"在乳状液的分散相微滴中,有另一种分散相分布其中的复合体系",其中,水包油包水(W/0/W)型多重乳状液是指"油滴里含有一个或更多的水 5滴"的体系,其特点是三相共存互不作用、缓释功能、包裹作用,多应用于化妆品、食品、医药等行业,在农药领域未见使用。 0021 本发明提供一种不含芳经类有机溶剂的虱螨脲W/0/W多重乳状液及其制备方法,所述虱螨脲W/0/W多重乳状液的成分包括:虱螨脲2%〜30%、乳化剂2%〜10%、溶剂2%〜25%及水,以上均为质量百分比。 0022 所述虱螨脲W/0/W多重乳状液还包括助溶剂(抗冻剂)1 %〜5 % 、增稠剂3 %〜7%、消泡剂0.1 X〜0.5X和PH调节剂0.008X〜0.012%,前述均为质量百分比。0023 所述乳化剂为非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物,其中非离子表面活性剂包括HLB值小于或等于10和HLB值大于10两种类型。所述HLB值小于或等于10的非离子表面活性剂可从聚氧乙烯(4)月桂醇醚、脂肪醇甘油酯-聚山梨醇酯混合物、十聚甘油十油酸酯、失水山梨糖醇酐油酸酯、失水山梨醇酐三油酸酯、失水山梨醇单油酸酯类中任选至少一种;所述HLB值大于10的非离子表面活性剂可从聚氧乙烯(20)山梨醇单月桂酸酯、环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物、烷聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯、氧基聚氧乙烯醚类、蓖麻油聚氧乙烯醚类、乙二醇聚氧乙烯醚类中任选至少一种;所述阴离子表面活性剂可从烷基聚乙二醇醚磷酸盐、乙氧基化烷基磷酸盐、乙氧基化烷基硫酸盐、乙氧基化烷基磺酸盐、乙氧基化烷基膦酸盐,烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐中任选至少一种。以上的表面活性剂成分均具有生物可降解性。0024 所述溶剂任选乙酸乙酯、松香酸乙酯、油酸甲酯、N-甲基吡咯烷酮中的一种或一种以上,这些溶剂都不是芳烃类有机溶剂,对环境友好、安全。 0025 所述抗冻剂任选正辛醇、异辛醇、正丁醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或一种以上。 0026 所述增稠剂任选聚乙烯醇、黄原胶、环糊精(同时也作为一种微胶囊的囊材成膜 材料)中的一种或一种以上。 0027 所述消泡剂指有机硅消泡剂。 0028 所述的PH调节剂指乳酸。 0029 上述虱螨脲W/0/W多重乳状液的制备步骤为: 0030 1)制作油相:将虱螨脲原药、溶剂、HLB值小于或等于10的非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂混合于乳化反应釜中,溶解完全,形成油相; 0031 2)制作水相一:将增稠剂、抗冻剂及与油相质量相同的水混合均匀,PH调节剂调节pH值至4.0〜5.0,得到水相一 ; 0032 3)制作水相二 :将HLB值大于10的非离子表面活性剂、消泡剂与剩余量的水 (按照虱螨脲w/o/w多重乳状液的各成分比例计算出的需水总量,减去水相一中的水量) 混合均匀,PH调节剂调节pH值至4.5〜5.5,得到水相二 ; 0033 4)剪切乳化:在均质机转速4000〜10000转/分的条件下,把油相加入水相一中,高速剪切乳化20〜30分钟,形成液珠粒径约1 y m的W/0液体微胶囊乳状液;在均质机转速2000〜4000转/分的条件下,将得到的乳状液加入水相二,剪切乳化10〜30分钟,形成液珠粒径在10〜100 ii m的虱螨脲W/0/W多重乳状液。 0034 本发明虱螨脲W/0/W多重乳状液具有内水相、油相、外水相三相,其中外水相和内水相都可能包含虱螨脲活性成分,油相中则包含有虱螨脲活性成分、溶剂、阴离子或等于10的非离子表面活性剂等。0035 为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,本发明用以下具体实施例进行说明,但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例,仅仅用于解释本发明,并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是,凡在本 发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求书为准。0036 实施例1 : 0037 制作1000千克2X质量比的虱螨脲W/O/W多重乳状液,其原料为:虱螨脲20千克、聚氧乙烯(4)月桂醇醚(HLB值^10)20千克、乙氧基化烷基磷酸盐(HLB值〉10)15千克、聚氧乙烯山梨醇单油酸酯(HLB值〉10)10千克、乙酸乙酯40千克、N-甲基吡咯烷酮20千克、正辛醇20千克、聚乙烯醇30千克、环糊精20千克、有机硅消泡剂2千克、乳酸(约0.1千克,由于乳酸是作为PH值调节剂使用,因此用量跟水相的酸碱性相关,无法在配制乳状液之前精确用量,以下实施例同)和水802.9千克。0038 制备方法: 0039 l)制作油相:将虱螨脲原药、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、聚氧乙烯(4)月桂醇醚、乙氧基化烷基磷酸盐混合于乳化反应釜中,搅拌溶解完全,形成油相;0040 2)制作水相一:将正辛醇、聚乙烯醇、环糊精及与油相质量相同的水混合均匀,以乳酸调节pH值至4.0,形成水相一; 0041 3)制作水相二:将聚氧乙烯山梨醇单油酸酯、有机硅消泡剂与剩余量的水混合均匀,以乳酸调节pH值至4.5,形成水相二; 0042 4)剪切乳化:在均质机转速4000转/分的条件下,把油相加入水相一中,高速剪切乳化30分钟,形成虱螨脲液体微胶囊乳状液;在均质机转速2000转/分的条件下,将乳状液加入水相二,剪切乳化30分钟,形成2%虱螨脲多重乳状液。0043 实施例2 : 0044 制作1000千克2X质量比的虱螨脲W/O/W多重乳状液,其原料为:虱螨脲20千克、失水山梨醇单油酸酯(HLB值^ 10)20千克、烷基聚乙二醇醚磷酸盐(HLB值〉10)20千克、环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物(HLB值〉10)20千克、松香酸乙酯30千克、N-甲基吡咯烷酮30千克、丙三醇20千克、黄原胶4千克、环糊精30千克、有机硅消泡剂5千克、乳酸(约0.1千克)和水800.9千克。0045 制备方法: 0046 l)制作油相:将虱螨脲原药、松香酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、失水山梨醇单油酸酯、烷基聚乙二醇醚磷酸盐混合于乳化反应釜中,搅拌溶解完全,形成油相;0047 2)制作水相一:将丙三醇、黄原胶、环糊精及与油相质量相同的水混合均匀,以乳酸调节pH值至5.0,形成水相一 ; 0048 3)制作水相二:将环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物、有机硅消泡剂与剩余量的水混合均匀,以乳酸调节pH值至5.5,形成水相二; 0049 4)剪切乳化:在均质机转速6000转/分的条件下,把油相加入水相一中,高速剪切乳化25分钟,形成虱螨脲液体微胶囊乳状液;在均质机转速3000转/分的条件下,将乳状液加入水相二,剪切乳化20分钟,形成2%的虱螨脲多重乳状液。0050 实施例3 : 0051 制作1000千克5X质量比的虱螨脲W/O/W多重乳状液,其原料为:虱螨脲50千 克、聚氧乙烯(4)月桂醇醚(HLB值^10)40千克、乙氧基化烷基磷酸盐(HLB值〉10)20千 克、聚氧乙烯山梨醇单油酸酯(HLB值〉10)20千克、乙酸乙酯80千克、N-甲基吡咯烷 酮30千克、异辛醇30千克、聚乙烯醇30千克、环糊精35千克、有机硅消泡剂3千克、 乳酸(约0.1千克)和水661.9千克。 0052 制备方法: 0053 l)制作油相:将虱螨脲原药、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、聚氧乙烯(4)月桂 醇醚、乙氧基化烷基磷酸盐混合于乳化反应釜中,搅拌溶解完全,形成油相; 0054 2)制作水相一:将异辛醇、聚乙烯醇、环糊精及与油相质量相同的水混合均 匀,以乳酸调节pH值至4.5,形成水相一; 0055 3)制作水相二:将聚氧乙烯山梨醇单油酸酯、有机硅消泡剂与剩余量的水混合 均匀,以乳酸调节pH值至5.5,形成水相二; 0056 4)剪切乳化:在均质机转速8000转/分的条件下,把油相加入水相一中,高速 剪切乳化25分钟,形成虱螨脲液体微胶囊乳状液;在均质机转速4000转/分的条件下, 将乳状液加入水相二,剪切乳化25分钟,形成5%的虱螨脲多重乳状液。 0057 稳定性实验: 0058 分别在54士2t:条件下、0士2t:和-15士2t:条件下,对本实施例的虱螨脲多重乳 状液进行热贮和低温稳定性检验,结果见表l。 0059 表1稳定性试验结果 0060 <table>table see original document page 8</column></row> <table> 0061 备注:o士2t:和-i5士2t:低温稳定性检验是以检验样品恢复至室温后,轻微搅 动试验样品,无可见粒子和油状物作为检验的合格标准。 0062 从表1可知,本实施例制得的虱螨脲W/0/W多重乳状液具有优良的贮存稳定性 0063 请参阅表2,为本实施例虱螨脲多重乳状液对蔬菜甜菜夜蛾田间小区药效试验的防效: 0064 处理1 : 5%的虱螨脲乳油2000倍, 0065 处理2 : 5%的虱螨脲多重乳状液2000倍, 0066 处理3 :空白对照 0067 表2不同处理防治蔬菜甜菜夜蛾的防效 0068 药后l天 药后5天 药后10天 药后15天 药后20天 处理 虫口减退率% 虫口减退率% 虫口减退率% 虫口减退率% 虫口减退率% 1 56.8 90.4 88.8 69.0 52.4 2 54.2 92.8 93.5 89.8 85.3 3 2.3 -2.9 -3.4 6.2 5.1 0069 请参阅表3,为本实施例虱螨脲多重乳状液对斜纹夜蛾田间小区药效试验的防 效: 0070 处理1 : 5%的虱螨脲乳油2000倍, 0071 处理2 : 5%的虱螨脲多重乳状液2000倍, 0072 处理3 :空白对照 0073 表3不同处理防治斜纹夜蛾的防效 0074 药后l天 药后5天 药后10天 药后15天 药后20天 处理 虫口减退率% 虫口减退率% 虫口减退率% 虫口减退率% 虫口减退率% 1 53.8 89.4 87.8 66.1 50.4 2 56.2 90.8 92.5 90.8 87.3 3 2.5 -4.9 -4.4 -2.2 1.7 0075 通过表2和表3可知,5%的虱螨脲多重乳状液2000倍对蔬菜甜菜夜蛾和斜纹夜 蛾防治持效期可达20天以上,优于同样浓度的乳油。 0076 实施例4 : 0077 制作1000千克5X质量比的虱螨脲W/O/W多重乳状液,其原料为:虱螨脲50千 克、失水山梨醇单油酸酯(HLB值^ 10)50千克、烷基聚乙二醇醚磷酸盐(HLB值〉10)20 千克、环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物(HLB值〉10)25千克、油酸甲酯50千克、N-甲 基吡咯烷酮60千克、聚乙二醇25千克、黄原胶3千克、环糊精45千克、有机硅消泡剂 2千克、乳酸(约0.1千克)和水669.9千克。 90078 制备方法: 0079 l)制作油相:将虱螨脲原药、油酸甲酯、N-甲基吡咯烷酮、失水山梨醇单油酸 酯、烷基聚乙二醇醚磷酸盐混合于乳化反应釜中,搅拌溶解完全,形成油相; 0080 2)制作水相一:将聚乙二醇、黄原胶、环糊精及与油相质量相同的水混合均 匀,以乳酸调节pH值至5.0,形成水相一; 0081 3)制作水相二:将环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物、有机硅消泡剂与剩余量的水 混合均匀,以乳酸调节pH值至5.5,形成水相二; 0082 4)剪切乳化:在均质机转速10000转/分的条件下,把油相加入水相一中,高速 剪切乳化20分钟,形成虱螨脲液体微胶囊乳状液;在均质机转速4000转/分的条件下, 将乳状液加入水相二,剪切乳化10分钟,形成5%的虱螨脲多重乳状液。 0083 实施例5 : 0084 制作1000千克5X质量比的虱螨脲W/O/W多重乳状液,其原料为:虱螨脲50千 克、脂肪醇甘油酯-聚山梨醇酯混合物(HLB值^ 10)50千克、乙氧基化烷基磷酸盐(HLB 值> 10)20千克、蓖麻油聚氧乙烯醚(HLB值〉10)20千克、乙酸乙酯150千克、异辛醇 30千克、聚乙烯醇10千克、环糊精40千克、有机硅消泡剂2千克、乳酸(约0.1千克) 调节PH和水627.9千克。 0085 制备方法: 0086 l)制作油相:将虱螨脲原药、乙酸乙酯、脂肪醇甘油酯-聚山梨醇酯混合物、乙 氧基化烷基磷酸盐混合于乳化反应釜中,搅拌溶解完全,形成油相; 0087 2)制作水相一:将异辛醇、聚乙烯醇、环糊精及与油相质量相同的水混合均 匀,以乳酸调节pH值至4.0,形成水相一; 0088 3)制作水相二:将蓖麻油聚氧乙烯醚、有机硅消泡剂与剩余量的水混合均匀, 以乳酸调节pH值至5.5,形成水相二 ; 0089 4)剪切乳化:在均质机转速6000转/分的条件下,把油相加入水相一中,高速 剪切乳化30分钟,形成虱螨脲液体微胶囊乳状液;在均质机转速2000转/分的条件下, 将乳状液加入水相二,剪切乳化30分钟,形成5%的虱螨脲多重乳状液。 0090 实施例6 : 0091 制作1000千克15X质量比的虱螨脲W/O/W多重乳状液,其原料为:虱螨脲150 千克、失水山梨醇单油酸酯(HLB值^ 10)40千克、乙氧基化烷基磷酸盐(HLB值> 10)30 千克、环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物(HLB值〉10)30千克、松香酸乙酯100千克、N-甲 基吡咯烷酮50千克、异辛醇30千克、聚乙烯醇10千克、环糊精50千克、有机硅消泡剂 1千克、乳酸(约0.1千克)和水508.9千克。 0092 制备方法: 0093 l)制作油相:将虱螨脲原药、松香酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、失水山梨醇单油 酸酯、乙氧基化烷基磷酸盐混合于乳化反应釜中,搅拌溶解完全,形成油相; 0094 2)制作水相一:将异辛醇、黄原胶、环糊精及与油相质量相同的水混合均匀, 以乳酸调节pH值至5.0,形成水相一 ; 0095 3)制作水相二:将环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物、有机硅消泡剂与剩余量的水 混合均匀,以乳酸调节pH值至5.0,形成水相二;0096 4)剪切乳化:在均质机转速7000转/分的条件下,把油相加入水相一中,高速 剪切乳化30分钟,形成虱螨脲液体微胶囊乳状液;在均质机转速3000转/分的条件下, 将乳状液加入水相二,剪切乳化20分钟,形成15%的虱螨脲多重乳状液。 0097 稳定性实验: 0098 分别在54士2t:条件下、0士2t:和-15士2t:条件下,对本实施例的虱螨脲多重乳 状液进行热贮和低温稳定性检验,结果见表4。 0099 表4稳定性试验结果 0100 贮存温度 贮存14天 贮存30天 贮存90天 贮存180天 54±2°C 虱螨脲分解率 1.6% 热贮稳定性合格 虱螨脲分解率 2.0% 热贮稳定性合格 虱螨脲分解率 2.4% 热贮稳定性合格 虱螨脲分解率 3.0% 热贮稳定性合格 0±2°C (备注) 恢复至室温合格 恢复至室温合格 恢复至室温合格 恢复至室温合格 -15±2°C (备注) 恢复至室温合格 恢复至室温合格 恢复至室温合格 恢复至室温合格 0101 备注:o士2t:和-i5士2t:低温稳定性检验是以检验样品恢复至室温后,轻微搅 动试验样品,无可见粒子和油状物作为检验的合格标准。 0102 从表4可知,本实施例制得的虱螨脲W/0/W多重乳状液具有优良的贮存稳定性 0103 请参阅表5,为本实施例虱螨脲多重乳状液对蔬菜甜菜夜蛾田间小区药效试验的 防效: 0104 处理1 : 5%的虱螨脲乳油2000倍, 0105 处理2: 15%的虱螨脲多重乳状液6000倍, 0106 处理3 :空白对照 0107 表5不同处理防治蔬菜甜菜夜蛾的防效 0108 <table>table see original document page 11</column></row> <table><table>table see original document page 12</column></row> <table> 0109 可见,15%的虱螨脲多重乳状液6000倍对蔬菜甜菜夜蛾防治持效期可达20天以 上,优于5%虱螨脲乳油2000倍。 0110 实施例7: 0111 制作1000千克30X质量比的虱螨脲W/O/W多重乳状液,其原料为:虱螨脲300 千克、十聚甘油十油酸酯(HLB值^ 10)60千克、烷基聚乙二醇醚磷酸盐(HLB值〉10)25 千克、环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物(HLB值〉10)30千克、乙酸乙酯150千克、N-甲 基吡咯烷酮100千克、异辛醇30千克、黄原胶2千克、环糊精35千克、有机硅消泡剂2 千克、乳酸(约0.1千克)和水265.9千克。 0112 制备方法: 0113 l)制作油相:将虱螨脲原药、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、十聚甘油十油酸 酯、烷基聚乙二醇醚磷酸盐混合于乳化反应釜中,搅拌溶解完全,形成油相; 0114 2)制作水相一:将异辛醇、聚乙烯醇、环糊精及与油相质量相同的水混合均 匀,以乳酸调节pH值至4.5,形成水相一; 0115 3)制作水相二:将环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物、有机硅消泡剂与剩余量的水 混合均匀,以乳酸调节pH值至5.0,形成水相二; 0116 4)剪切乳化:在均质机转速8000转/分的条件下,把油相加入水相一中,高速 剪切乳化25分钟,形成虱螨脲液体微胶囊乳状液;在均质机转速3000转/分的条件下, 将乳状液加入水相二,剪切乳化20分钟,形成30%的虱螨脲多重乳状液。 0117 本发明虱螨脲多重乳状液用水代替了虱螨脲乳油中的大部分有机溶剂,所用溶 剂中也不含任何芳烃类溶剂,所使用的乳化剂均具有良好的生物降解性能,对环境更加 友好、安全,降低了农药的毒性,提高了生产、贮运过程中的安全性。另外,W/0/W多 重乳状液制备技术及环糊精的微囊包裹作用,使获得的虱螨脲多重乳状液具有优良的贮 存稳定性和缓释功能,持效期可延长到20天以上。 0118 本发明的有效成分为虱螨脲,因此可以用于防治蔬菜、棉花、柑橘、苹果、蕃 茄上的甜菜夜蛾、斜纹叶蛾、小菜蛾、菜青虫、潜叶蛾、棉铃虫、锈壁虱等害虫。
发明公布CN101690476A阿维菌素和茚虫威复配的水乳剂及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种农药制剂及其制备方法,尤其是一种复配水乳剂及其制备方法。 背景技术 0002 水乳剂是近年来国内外发展的一种环保型农药剂型,由于制剂中所用溶剂比传 统的乳油少得多,对环境危害小,对使用者安全,因此是取代乳油的水性化剂型中的一 种。 0003 茚虫威(Indoxacarb)是杜邦公司新开发的一种恶二嗪类杀虫剂,具有触杀和胃毒 作用,对各龄期幼虫均有效,并且与有机磷类、菊酯类等其它杀虫剂无交互抗性,其作 用机理在于通过阻断昆虫神经细胞内的钠离子通道,使神经细胞丧失功能。茚虫威对哺 乳动物、家畜毒性较低,同时对环境中的非靶生物等有益昆虫非常安全,主要用于防治 蔬菜、果树、粮食、棉花等作物上的园艺害虫,尤其是对于鳞翅目害虫有较理想的防治 效果。阿维菌素(Abamectin)是一种广谱、高效、安全的大环内酯抗生素类化合物,具有 强烈的杀虫、杀螨、杀线虫活性。阿维菌素具有胃毒和触杀作用,无内吸作用,不能杀 卵,其作用机制为通过干扰害虫神经生理活动,剌激释放Y-氨基丁酸,使害虫中央神经 系统信号不断为运动神经元接受,在几小时内迅速麻痹、拒食、缓动或不动从而导致死 亡,广泛用于防治蔬菜、果树等作物小菜蛾、菜青虫等害虫。但是,单一药剂的长期使 用往往导致害虫抗药性的提高,增加防治的难度,影响作物的产量。因此,通过使用复 配农药增加药效、降低成本、扩大杀虫谱、提高经济效益,已经成为大部分国家和地区 农业工作者的选择。阿维菌素和茚虫威复配制剂具有增效作用,主要用于防治水稻稻巻 叶螟,十字花科小菜蛾等害虫。 0004 —种农药原药制成水乳剂,其粒径会比传统的可湿粉(WP)、悬浮剂(SC)的粒径 更小,药效更好,而且与可湿粉相比,水乳剂在制造、使用中无粉尘,对制造者、使用 者危害小。但是,水乳剂所用溶剂必须不溶于水,而阿维菌素和茚虫威难以溶解在一般 的有机溶剂中,因此,制成水乳剂存在一定难度。 0005 目前尚未有关于阿维菌素和茚虫威的比较稳定的水乳剂出现,有鉴于此,我们 在此提供一种阿维菌素和茚虫威复配的水乳剂及其制备方法。 发明内容 0006 本发明的目的在于:提供一种高度稳定的阿维菌素和茚虫威复配的水乳剂及其 制备方法。 0007 研发阿维菌素和茚虫威复配的水乳剂配方,其核心问题在于溶剂和表面活性 剂的选择,发明人在以往研发经验的基础上,经过大量研究和试验筛选,确定水乳剂 的配方如下:阿维菌素0.1% -20% ;茚虫威0.3%-15%;溶剂5 % -50 % ;表面活性剂 0.1% -20% ; UV-保护剂0.2% -2% ;防冻剂4%-12%;增稠剂0.01%-3%;防霉剂 30.01% -3%;消泡剂0.2% -0.5% ; pH调节剂0X-2X;水:余量;上述物质的百分比为 质量百分比。 0008 作为本发明阿维菌素和茚虫威复配的水乳剂的一种改进,所述阿维菌素和茚虫 威的复配比以0.5%-15% : 0.5%-10%为好,1.5%-3%: 1%-2%为最好。 0009 所述溶剂都为不溶于水的溶剂,如可以为烷基邻苯二甲酸酯类、亚烷基碳酸酯 类、离子液体类、N-烷基吡咯烷酮类、高沸点芳烃类中的其中一种或其组合。 0010 所述表面活性剂可以为阴离子的磷酸酯类、烷基芳烃磺酸盐类及非离子型表面 活性剂如EO/PO嵌段共聚物、三苯乙烯基酚聚氧乙烯基醚类、蓖麻油聚氧乙烯醚类、壬 基酚聚氧乙烯醚类其中 一种或其组合。 0011 所述UV-保护剂为叔丁基羟基茴香醚(BHA)、 2, 6-叔丁基对甲酚(BHT)。 0012 所述防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、乙二醇单烷基醚(如丁 基)、尿素中的一种或几种。 0013 所述增稠剂为黄原胶、明胶、淀粉、羟甲基(乙基、丙基)纤维素、聚乙烯吡咯 烷酮、聚乙烯醇中的一种或几种。 0014 所述防霉剂为苯甲酸钠、甲醛、苯并异噻唑啉酮类、山梨酸、2-溴-2-硝基-丙 基-1, 3-二醇中的一种或几种。 0015 所述消泡剂为有机硅类。 0016 所述pH调节剂为有机及无机酸碱。 0017 为解决上述技术问题,本发明还提供一种阿维菌素和茚虫威复配水乳剂的制备 方法,其特征在于包括以下步骤:l)将阿维菌素和茚虫威原药溶于与水不溶的溶剂中, 并加入UV-保护剂及/或低HLB的(5-7)的表面活性剂得到分散相;2)将高HLB( > 10)的 表面活性剂、抗冻剂、消泡剂、增稠剂、防霉剂与水混合得到连续相;3)在高剪切下, 将分散相加入到连续相中或将连续相加入到分散相中,制得高稳定性的水乳剂;其中, 第1)步和第2)步的顺序可以调整。 0018 与现有技术相比,本发明的阿维菌素和茚虫威复配的水乳剂,选用相对绿色环 保的溶剂,并且在相应的表面活性剂以及其它助剂的配合下,达到了一定的稳定性。在 相同稀释倍数下使用时,其药效与传统的乳油类似,同时避免了乳油中使用的大量有害 溶剂,避免了有害溶剂对环境和使用者健康的不利影响。 具体实施方式 0019 水乳剂是利用机械动力剪切体系中的油相和水相混合物,使得油相以极小的液 滴分散在水相中,液相中的表面活性剂及各种助剂使乳液保持稳定。制备水乳剂时, 内含表面活性剂和各种助剂的连续相(水相)均相后,在高速剪切(4000-10000转/分) 下,加入到分散相(油相)中,能制得粒径在0.3-10微米的产品,或者将分散相在高剪切 (5000-10000转/分)的条件下加到连续相中,也能制得同样质量的产品。 0020 由于阿维菌素和茚虫威原药难以溶解在一般的有机溶剂中,因此首先需要选择 合适的有机溶剂将其制备成油相。经过大量试验的尝试和筛选发现,烷基邻苯二甲酸酯 类、亚烷基碳酸酯类、离子液体类、N-烷基吡咯烷酮类以及它们与高沸点芳烃的混合物 等可适用。 40021 本发明水乳剂的具体制备方法主要包括三步:首先,将阿维菌素和茚虫威原药 溶于与水不溶的上述溶剂中,并加入UV-保护剂及/或低HLB(HLB为5-7)的表面活性 剂得到均匀分散相;然后,将高HLB(HLB〉 IO)的表面活性剂、防冻剂、消泡剂、增稠 剂、防霉剂等与水混合得到均匀连续相;最后,在高剪切下,将分散相缓慢加入到连续 相中或将连续相加入到分散相中,即可制得粒径在0.2-10微米的稳定水乳剂。 0022 上述邻苯二甲酸酯类溶剂可以是邻苯二甲酸二甲酯、二乙酯、二丁酯、丁基苄 基酯等;亚烷基碳酸酯类溶剂可以是碳酸丙烯基、碳酸丁烯基等;离子液体类溶剂中常 用的阳离子有咪唑阳离子、吡啶阳离子、烷基铵阳离子、烷基磷阳离子等,常用的阴离 子有C1—、 Br-、 A1C14—、 BF4-、 PF6-、 CF3S03—、 (CF3S03)2N—等;N-烷基吡咯烷酮类溶 剂可以是N-正辛基吡咯烷酮、N-正十二烷基吡咯烷酮等;高沸点芳烃类溶剂如Solvesso 100、 150、 200等。溶剂在水乳剂中的含量为5%-50%质量比,较好为20%-50%质量 比(视原药的溶解度而异)。 0023 所述表面活性剂可为阴离子型、非离子型,或其混合物。适用的阴离子表面活 性剂有三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、EO/PO嵌段共聚物的磷酸酯等,适用的非离子 表面活性剂有脂肪醇EO/PO嵌段共聚物(HLB 7-16)、油醇和(或)十六烷醇聚氧乙烯醚 (5-5.5EO)、山梨醇酐单月桂酸酯、单棕榈酸酯、单硬脂酯、单油酸酯等、壬基酚聚氧乙 烯醚(EO 4-20)、蓖麻油聚氧乙烯醚(EO 12-40)、聚(12-羟基硬酯酸)聚氧乙烯醚嵌段共 聚物(ABA型)、聚异丁二酸酐-聚乙二醇共聚物等。阴离子和非离子混合或阴/非离子 间混合使用或阴/非离子单独使用,使用量为0.1%-20%质量比,较好为0.5%-15%质量 比,最好为2% -8%质量比。 0024 由于阿维菌素对光较敏感,制剂中还需加入UV-保护剂,适用有抗氧剂叔丁基 羟基茴香醚(BHA)、 2, 6-叔丁基对甲酚(BHT)等。UV-保护剂在水乳剂中的含量为 0.2% -2%质量比。 0025 适用于低温稳定的防冻剂有乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、乙二醇单烷 基醚(如丁基),尿素也适用,防冻剂的使用量在4%-12%质量比之间。 0026 增稠剂可选用黄原胶、明胶、淀粉、羟甲基(乙基、丙基)纤维素、聚乙烯吡咯 烷酮、聚乙烯醇等,粘度最好在100-2000cP间,使得物料能自由流动。增稠剂的用量为 0.01% -3%质量比。 0027 防霉剂可选用苯甲酸钠、甲醛、苯并异噻唑啉酮类、山梨酸、2-溴-2-硝基-丙 基-1, 3-二醇等,用量为0.01%-3%质量比。 0028 消泡剂是有机硅类,如聚烷基硅环氧乙烷,使用量在0.2%-0.5%之间。 0029 所述pH调节剂为有机及无机酸碱。 0030 为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,本发明用以下具体实施 例进行说明,但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例,仅仅用 于解释本发明,并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是,凡在本 发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护 范围之内。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求书为准。 0031 实施例1 : 0032 将92%的阿维菌素0.5克、95%的茚虫威15克溶解在含有N-辛基吡咯烷酮和Solvesso 150的22克混合溶剂中,待溶液透明后,加入1克BHT、 2克聚(12-羟基硬脂 酸)聚氧乙烯醚嵌段共聚物乳化成分散相,在高剪切(5000-10000rpm)下,缓慢加入到含 有3克三苯乙基酚聚氧乙烯醚(农乳600#)、 0.3克有机硅类消泡剂、4克乙二醇、0.1克苯 甲酸钠、0.25克黄原胶以及51.85水的连续相(水相)中,加完后继续剪切几分钟。所得 水乳剂粘度为200cP(ROOKFIELD DV-+Pro viscometer 2号转子转速60测得,以下实施例 同),粒径为0.3-5微米(马尔文激光粒度分布仪测得,以下实施例同)。 0033 改变加料方式,将上述的59.5克连续相(水相)在高剪切(5000-10000rpm)下, 加到40.5克分散相中,制得相同质量的水乳剂。 0034 两组样品在0摄氏度存放7天,54摄氏度存放14天后进行稳定性试验,无分 层、析水、浮油等现象出现。 0035 实施例2 : 0036 将92%阿维菌素2.0克、95%茚虫威13克溶解在含邻苯二甲酸二乙酯和 Solvsso 200的25克混合溶剂中,待原药完全溶解成透明后,在其中加入1克BHA、 1.5 克非离子表面活性剂聚异丁二酸酐-聚乙二醇共聚物乳化成分散相(油相),在高剪切 (5000-10000rpm)下,加到含有4克壬基酚聚氧乙烯基醚(OP-20, HLB = 16)、 0.3克有机 硅类消泡剂、4克丙二醇、O.l克甲醛、0.25克明胶以及48.85克水组成的连续相中,油相 加完后继续剪切几分钟,制得水乳剂,其粘度为185cP,粒径为0.25-4微米。 0037 改变加料方式,将上述的57.5克连续相在高剪切(5000-10000rpm)下,加到42.5 克分散相中,加完后再剪切几分钟制得水乳剂,其粘度为190cP,粒径为0.28-4.2微米。 0038 两组样品在0摄氏度存放7天,54摄氏度存放14天后进行稳定性试验,无分 层、析水、浮油等现象出现。 0039 实施例3 : 0040 将92%阿维菌素5.0克、95X茚虫威ll克溶解在含有JEFFSOLAG 1723(亚烷基 碳酸酯类,由Huntsman公司生产)和Solvesso200的25.5克混合溶剂中,在<60摄氏度 温度下稍加热,使原药完全溶解成透明状后,在其中加入1克BHT、 2.5克非离子表面活 性剂蓖麻油聚氧乙烯醚(By-125)乳化成分散相(油相)。在高剪切(5000-10000rpm)下, 将分散相加到含有3.5克阴离子表面活性剂三苯乙烯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(用三乙醇胺中 和,SoprophorFL由Rhdia公司生产)、0.3克有机硅类消泡剂、4克聚乙二醇、0.1克山梨 酸、0.25克聚乙烯醇、l克磷酸以及45.85克水组成的连续相(水相)中,油相加完后继续 高剪切几分钟,制得粘度为175cP、粒径为0.3-4.6微米的水乳剂。 0041 改变加料方式,将上述的55克水相在高剪切(5000-10000rpm)下,加到45克 分散相中,加完后继续再剪切几分钟,制得水乳剂,其粘度为183cP,粒径为0.32-5.4微米。 0042 两组样品在0摄氏度存放7天,54摄氏度存放14天后进行稳定性试验,无分 层、析水、浮油等现象出现。 0043 实施例4 : 0044 将92%阿维菌素8.0克、95%茚虫威10克溶解在含有正十二烷基吡咯烷酮和 Solvesso150的26.5克混合溶剂中,在< 60摄氏度温度下稍加热使原药完全溶解成透明状 后,在其中加入1克BHT,使其完全溶解成分散相。在高剪切(5000-10000rpm)下,将 6分散相加到含有2.5克脂肪醇EO/PO嵌段共聚物与1.5克蓖麻油聚氧乙烯醚(By-130)混合 的非离子表面活性剂、0.2克有机硅消泡剂、4克丙三醇、0.1克2-溴-2-硝基-丙基-l, 3-二醇、0.25克聚乙烯吡咯烷酮、1.5克磷酸以及44.45克水组成的连续相中,加完后继 续剪切几分钟,制得水乳剂。经测试样品粘度为192cP,粒径在0.25-3.7微米。 0045 改变加料方式,将上述的54.5克连续相在高剪切(5000-10000rpm)下加到45.5 克分散相中,加完后再继续剪切几分钟制得水乳剂,样品经检测粘度为190cP,粒径为 0.3-3.9微米。 0046 两组样品在0摄氏度存放7天,54摄氏度存放14天后进行稳定性试验,无分 层、析水、浮油等现象出现。 0047 实施例5 : 0048 将92%阿维菌素10克、95%茚虫威9克溶解在25克C4mim(甲基丁基咪 唑六氟磷酸盐)中,在<60摄氏度温度下稍加热使原药完全溶解成透明状后,在其中加 入1克BHA,使其完全溶解成分散相。在高剪切(5000-10000rpm)下,将分散相加到含 有2克脂肪醇EO/PO嵌段共聚物与1.5克蓖麻油聚氧乙烯醚的混合物、0.3克有机硅消泡 剂、4克乙二醇、O.l克苯甲酸钠、0.25克黄原胶、l克冰醋酸以及45.85克水组成的连续 相中,加完后继续剪切几分钟,制得水乳剂。经测试样品粘度为196cP,粒径在0.22-3.5 微米。 0049 改变加料方式,将上述的55克连续相在高剪切(5000-10000rpm)下加到45克分 散相中,加完后再继续剪切几分钟制得相应的水乳剂,其样品经检测粘度为182cP,粒径 为0.25-3.3微米。 0050 两组样品在0摄氏度存放7天,54摄氏度存放14天后进行稳定性试验,无分 层、析水、浮油等现象出现。 0051 实施例6: 0052 将92%阿维菌素12克、95%茚虫威7.0克溶解在含邻苯二甲酸二乙酯和Solvsso 200的25.4克混合溶剂中,待原药完全溶解成透明后,在其中加入1克BHT、 1.5克 非离子表面活性剂聚异丁二酸酐-聚乙二醇共聚物乳化成分散相(油相)。在高剪切 (5000-10000rpm)下,将分散相加到含有3克十二烷醇聚氧乙烯醚、0.3克有机硅消泡剂、 4克乙二醇、0.2克苯并异噻唑啉酮、0.25克淀粉、1克磷酸以及44.35克水组成的连续相 中,油相加完后继续剪切几分钟,制得水乳剂,其粘度为190cP,粒径为0.20-4.5微米。 0053 改变加料方式,将上述的53.1克连续相在高剪切(5000-10000rpm)下加到46.9克 分散相中,加完后再剪切几分钟制得水乳剂,其粘度为210cP,粒径为0.24-5.0微米。 0054 两组样品在0摄氏度存放7天,54摄氏度存放14天后进行稳定性试验,无分 层、析水、浮油等现象出现。 0055 实施例7 : 0056 将92%阿维菌素15克、95%茚虫威3.0克溶解在含有JEFFSOLAG 1723(亚烷 基碳酸酯类,由Huntsman公司生产)和Solvesso200的24.5克混合溶剂中,在<60摄氏 度的温度下稍加热,使原药完全溶解成透明状后,在其中加入1克BHA、 2.5克非离子表 面活性剂蓖麻油聚氧乙烯醚乳化成分散相(油相)。在高剪切(5000-10000rpm)下,将分 散相加到含有3.5克阴离子表面活性剂三苯乙烯酚聚氧乙烯醚磷酸酯(用三乙醇胺中和, 7SoprophorFL由Rhdia公司生产)、0.3克有机硅消泡剂、4克丙二醇、0.1克甲醛、0.25克 黄原胶、1.4克磷酸以及44.45克水组成的连续相(水相)中,油相加完后继续高剪切几分 钟,制得水乳剂,其粘度为185cP,粒径为0.37-4.8微米。 0057 改变加料方式,将上述的54克水相在高剪切(5000-10000rpm)下加到46克分散 相中,加完后继续再剪切几分钟,制得水乳剂,其样品粘度为203cP,粒径为0.35-5.5微米。 0058 两组样品在0摄氏度存放7天,54摄氏度存放14天后进行稳定性试验,无分 层、析水、浮油等现象出现。 0059 实施例8 : 0060 将92%阿维菌素20克、95%茚虫威0.5克溶解在25克C4mim(甲 基丁基咪唑三氟甲基磺酸胺盐)和Solvesso150的混合溶剂中,在< 60摄氏度温度下稍加 热,使原药完全溶解成透明状后,在其中加入1克BHT,使其完全溶解成分散相。在高 剪切(5000-10000rpm)下,将分散相加到3克脂肪醇EO/PO嵌段共聚物与2克蓖麻油聚氧 乙烯醚混合物、0.3克有机硅消泡剂、4克丙三醇、O.l克苯甲酸钠、0.25克聚乙烯醇、1 克冰醋酸以及42.85克水组成的连续相中,加完后继续剪切几分钟,制得水乳剂,其粘度 为206cP,粒径在0.21-4.5微米。 0061 改变加料方式,将上述的53.5克连续相在高剪切(5000-10000rpm)下加到46.5克 分散相中,加完后再继续剪切几分钟,制得水乳剂,其样品经检测粘度为192cP,粒径为 0.20-3.8微米。 0062 两组样品在0摄氏度存放7天,54摄氏度存放14天后进行稳定性试验,无分 层、析水、浮油等现象出现。 0063 用实施例2制得的水乳剂按有效成分2.5g/亩防治小菜蛾,药后3天的防效为 93.2%,相同含量的乳油配方在相同用药量下的防效为89.4%,两者差异不显著。 0064 用实施例6制得的水乳剂按有效成分2g/亩防治稻纵巻叶螟,药后3天的防效为 95.8%,相同含量的乳油配方在相同用药量下的防效为96.1%,两者之间相差不大。 0065 通过以上实施例可知,根据本发明制得的阿维菌素和茚虫威复配的水乳剂,产 品粒径基本在0.2-10微米以内,且稳定性好。本发明的水乳剂在相同稀释倍数下使用 时,药效与传统的乳油类似,却无需使用乳油中的大量有害溶剂,从而避免了对环境和 使用者健康的不利影响。
发明公布CN101690479A一种甘蔗病虫害的防治方法 技术领域 0001 本发明涉及一种使用热雾剂在甘蔗田防治甘蔗绵蚜及其他甘蔗害虫的方法。 背景技术 0002 热雾剂在国外研究较早,但是发展缓慢,其应用大多数在卫生防疫上。我国从 1965年开始,也先后研制成敌敌畏热雾剂、敌敌畏-马拉硫磷热雾剂品种,用于林业上的 虫害和室内蚊、蝇、臭虫等卫生害虫的防治。当时对剂型、药械和应用技术的要求认识 还不足,也没有将三者紧密结合起来进行应用试验研究,因而未使这一剂型大面积推广 应用。到了20世纪80年代,在化学工业部的组织下,有南开大学元素所、安徽化工研 究院、安徽省森林病虫害防治总站和农业部南京农业机械化研究所密切配合,相继开发 出粉锈宁热雾剂和速灭灵热雾剂,成功用于橡胶树白粉病和马尾松毛虫的防治。20世纪 90年代以来,安徽省化工研究院和安徽省森防总站又相继开发出灭蝗灵热雾剂、林清热 雾剂、百病休和克百病热雾剂,为我国科学地研制热雾剂及其应用技术作出了良好的开 端。2000年以后天津久日化学工业有限公司也先后开发了毒死蜱热雾剂、阿维菌素热雾 剂、氟硅唑热雾剂、波尔'锰锌热雾剂、灭幼脲热雾剂等几个品种的制剂。 0003 甘蔗是重要的制糖原料之一,是两广一些地区的主要经济来源之一。甘蔗绵 蚜是甘蔗上的重要害虫。若虫和成虫都群集在叶背主脉两侧及叶鞘内侧为害,状如白 絮,致叶片变黄、生长停滞、蔗株矮小,且含糖量下降,制糖时难于结晶。绵蚜分泌的 蜜露,还能引起煤污病,严重影响甘蔗的生长,从而对甘蔗产量和质量造成重大影响。 由于甘蔗生长周期中基本不需要灌溉,故甘蔗一般种植于山区和丘陵地带,距离水源较 远,且在7月以后甘蔗的生长高度基本都在1.5米以上。传统的施药方法,需要大量的水 来稀释药液,要求达到每片叶子都能接触到药液,且高温高湿有利于甘蔗绵蚜的发生。 这些因素造成传统的施药方法施药工作环境很差,工效很低,人均每天(按工作时间8h 计算)施药3〜5亩。 发明内容 0004 本发明的目的是为了克服传统施药方法的缺点,采用了新型的热雾施药方法, 将传统的原药制备成新剂型,使用特殊的机械提高工效,并使防治效果更好。 0005 本发明的技术方案:将杀虫农药配制的热雾剂应用于防治甘蔗病虫害。热雾剂 的施药方法是采用热雾机喷雾的方式。 0006 本发明中使用的制剂由原药、溶剂、助溶剂、助剂组成。其中原药是氧乐果、 敌敌畏、或毒死蜱中的一种;溶剂是三甲苯、DMF、或甲基萘中的一种;助溶剂是柴 油、甲基萘、或大豆油中的一种或几种;助剂是脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯 醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、或十二烷基苯磺酸f丐中的一种或几种的混合物。 0007 热雾剂的工作原理是:将农药原药溶解在具有适当闪点和黏度的溶剂中,再添 加其他成分调制成一定规格的制剂。在使用时,不用加水稀释,借助于热雾机,将此 3制剂定量地压送到烟花管内,与高温高速的热气流混合喷入大气中,形成微米级的雾或 烟。在使用时由于小雾滴自己的扩散作用在田间弥散,与作物或害物接触后,迅速粘附 在作物或害物表面。同时由于油剂的性质,使其不易被雨水从作物表面冲洗掉,有利于 药效的发挥。实验统计发现热雾剂雾滴在甘蔗田间有6〜10米的扩散宽度,因此在施药 时不需要象传统施药方法一样每株作物都喷到药液,从而大大提高施药速度。 0008 采用本发明施药方法,防治甘蔗绵蚜试验。工效统计方法采用:喷施一定面积 的田块,记录喷施所用时间,重复5次以上,计算平均值作为工效值。防效试验采用如 下方法:绵蚜成蚜,每处理重复三次,采用随机区组排列,分别于处理后lh、 24h调查 棉蚜的数量。不喷药的区域做空白对照,按照下式计算防治效果。 0009 防治效果(% ) = (1-Ta • Cb/Tb • Ca)*100 0010 Ta: 处理区施药后虫口数量 0011 Tb: :处理区施药前虫口数量 0012 ca :对照区施药后虫口数量 0013 cb :对照区施药前虫口数量 0014 经试验证明,本发明采用农药热雾剂的方法用于防治甘蔗绵蚜等甘蔗害虫,使 用过程中不需要加水稀释;施药工效高;防效显著。相比较传统施药方法能节约大量人 力物力。 具体实施方式 0015 实施例1 : 0016 以成品热雾剂为重量100kg计算,将18kg氧乐果、乳化剂5kg烷基酚聚氧乙烯 醚、lkg十二烷基苯磺酸钙、10kgDMF搅拌呈澄清透明溶液后,用甲基萘补足至100kg, 搅拌混合均匀后得成品制剂。用南通市广益机电有限公司6HY系列烟雾机喷雾试验。以 广西田园生化股份有限公司生产的18%氧化乐果乳油为防治药剂,采用传统施药方法喷 雾防治。经统计热雾机喷施法和常压喷雾法两种施药方法每亩平均用时分别为3.5min、 152min。防效结果见表1。 0017 表1 18%氧乐果热雾剂与18%氧乐果乳油防治甘蔗棉岈田间试验结果 0018 <table>table see original document page 4</column></row> <table> 0019 实施例2:3/4页 0020 以成品热雾剂为重量100kg计算,将10kg敌敌畏、乳化剂5kg烷基酚聚氧乙烯 醚、lkg十二烷基苯磺酸钙、30kg三甲苯搅拌呈澄清透明溶液后,用柴油补足至100kg, 搅拌混合均匀后得成品制剂。用南通市广益机电有限公司6HY系列烟雾机喷雾试验。以 广西田园生化股份有限公司生产的缉拿乳油(10%高渗敌敌畏乳油)为防治药剂,采用传 统施药方法喷雾防治。经统计热雾机喷施法和常压喷雾法两种施药方法每亩平均用时分 别为3.2min、 145min。 防效结果见表2。 0021 表2 10%敌敌畏热雾剂与10%敌敌畏乳油防治甘蔗棉岈田间试验结果 0022 药剂 稀释 施药后lh 施药后2他 倍数 虫口基数 (头) 虫口数 (头) 防效(%) 虫口数 (头) 防效(%) 10%敌敌畏 乳油 l()OO 275 114 58,5 56 79J 10%敌敌畏 热雾剂 228 43 8U 15 93,5 对照区 318 318 320 0023 实施例3 : 0024 以成品热雾剂为重量100kg计算,将20kg毒死蜱、乳化剂5kg烷基酚聚氧乙烯 醚、lkg十二烷基苯磺酸钙、30kg三甲苯搅拌呈澄清透明溶液后,用柴油补足至100kg, 搅拌混合均匀后得成品制剂。用南通市广益机电有限公司6HY系列烟雾机喷雾试验。以 广西田园生化股份有限公司生产的毒死蜱(480g/L高渗敌敌畏乳油)为防治药剂,采用传 统施药方法喷雾防治。经统计热雾机喷施法和常压喷雾法两种施药方法每亩平均用时分 别为4.1min; 161min。 防效结果见表3。 0025 表3 20%毒死蜱热雾剂与480g/L毒死蜱乳油防治甘蔗棉岈田间试验结果 0026 药剂 稀释 倍数 施药后lh 施药后24h 虫口基数 (头) 虫口数 c头) 防效(%) 虫口数 (头) 防效(%) 0027 实施例4 : 0028 以成品热雾剂为重量100kg计算,将18kg氧乐果、乳化剂5kg烷基酚聚氧乙烯 醚、lkg十二烷基苯磺酸钙、10kgDMF搅拌呈澄清透明溶液后,用甲基萘补足至100kg, 搅拌混合均匀后得成品制剂。用南通市广益机电有限公司6HY系列烟雾机喷雾试验。以 广西田园生化股份有限公司生产的18kg氧化乐果乳油为防治药剂,采用传统施药方法喷 n一 ol 7- 9 8 7 o 1^2 12 3 ^ 2 8 11 4 ; 3 o o 5 死蜱 毒油死剂区 ffi乳一.t .v- :y ^蜱%热对 4 5雾防治。经统计热雾机喷施法和常压喷雾法两种施药方法每亩平均用时分别为3.2min、 143min。防效结果见表4。 0029 表4 18%氧乐果热雾剂与18%氧乐果乳油防治甘蔗棉岈田间试验结果 0030 药剂 <table>table see original document page 6</column></row> <table>0032 以成品热雾剂为重量100kg计算,将18kg氧乐果、乳化剂5kg烷基酚聚氧乙烯 醚、lkg十二烷基苯磺酸钙、10kgDMF搅拌呈澄清透明溶液后,用甲基萘补足至100kg, 搅拌混合均匀后得成品制剂。用南通市广益机电有限公司6HY系列烟雾机喷雾试验。以 广西田园生化股份有限公司生产的18%氧化乐果乳油为防治药剂,采用传统施药方法喷 雾防治。经统计热雾机喷施法和常压喷雾法两种施药方法每亩平均用时分别为4.0min、 165min。防效结果见表5。 0033 表5 18%氧乐果热雾剂与18%氧乐果乳油防治甘蔗棉岈田间试验结果 0034<table>table see original document page 6</column></row> <table>
发明公布CN101690480A一种含有甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药组合物及其应用 技术领域 0001 本发明涉及一种农药组合物及其应用,尤其涉及含有甲氧基丙烯酸酯类的复配 组合物及其在作物病害防治上的应用。 背景技术 0002 水稻是我国的主要粮食作物之一,其种植面积约占全国耕地面积的1/4,年产量 约占全国粮食总产的1/2,但是每年由于水稻病害的发生危害,减产达20%_40%。稻瘟 病、纹枯病发生面积大,流行性强,危害严重,是水稻上的重要病害。随着三环唑、稻 瘟灵、多菌灵等常规药剂的长期使用,水稻稻瘟病菌和纹枯病菌的抗药性越来越严重, 防治效果下降。由于病菌抗性增强,又导致频繁施药以及造成农民负担加重和环境污染 加剧。因此,急需寻找高效、安全、环保的新型杀菌剂。 0003 稻瘟酰胺(Fenoxanil)是一种新型、高效的酰胺类杀菌剂,具有良好的内吸性和 持效性,通过抑制病菌从附着胞的穿透来阻止稻瘟病菌的侵染,为黑色素生物合成抑制 剂。稻瘟酰胺具有良好的作物安全性和突出的环境相容性,但是其用药成本高,使用并 不广泛。 0004 甲氧基丙烯酸酯类(strobilurins)杀菌剂是一类低毒、高效、广谱、内吸性杀菌 剂,具有保护、治疗和铲除作用。其作用机理是作用于细胞色素复合物,阻断病菌线粒 体呼吸链的电子传递过程,抑制病菌细胞能量供应,使病菌细胞缺乏能量死亡。此类杀 菌剂包括醚菌酯、嘧菌酯、烯肟菌胺、肟菌酯、烯肟菌酯、吡唑醚菌酯、苯醚菌酯等, 对子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲和卵菌纲等病菌均有良好的活性,能防治多种作物的 白粉病、锈病、霜霉病、疫病、炭疽病等病害。对作物、人畜及有益生物安全,且与其 它常用的杀菌剂无交互抗性。但是,由于作用位点单一,易产生抗药性,在欧洲已有白 粉病菌对嘧菌酯等产生抗性的报道。 发明内容 0005 本发明的目的是提供一种高效、低毒的杀菌组合物以满足农业生产的需要,组 合物中所包含的活性组分互相有增效作用,能提高防效并有益于延缓病菌抗药性的产 生。 0006 本发明的另一目的是提供一种应用新颖增效杀菌组合物防治水稻多种病害的用 途。 0007 为了解决上述问题,发明人通过试验发现,含有稻瘟酰胺和甲氧基丙烯酸酯类 化合物的杀菌组合物,具有明显的增效作用,对水稻稻瘟病的防治效果明显提高。 0008 在上述发现的基础上,经过对组合物进行联合作用的定量分析,确定最佳比 例,形成了本发明的技术方案,即以稻瘟酰胺(A)和一种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂(B) 为有效成分,A与B的质量比例为30 : 1〜1 : 50,其余为农药中允许使用和可以接受 的辅助成分。 30009 本发明技术方案中所述甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂具体为: 0010 醚菌酯(kresoxim-methyl)是由德国巴斯夫公司开发的一种高效、广谱、新型甲 氧基丙烯酸酯类杀菌剂,具有良好的保护和治疗作用,持效期长,与其它常用的杀菌剂 无交互抗性,对作物、人畜及有益生物安全,对环境基本无污染。 0011 嘧菌酯(Azoxystrobin)是由先正达公司开发的一种高效、广谱的甲氧基丙烯酸酯 类杀菌剂,具有保护、治疗和铲除作用,有渗透性和内吸活性,对谷物、蔬菜、果树等 作物安全。 0012 烯肟菌胺(SYP-1620)和烯肟菌酯(Enestroburin)都是由沈阳化工研究院开发的 甲氧基丙烯酸酯类新型农药品种,杀菌谱广,杀菌活性高,具有保护和治疗作用,对多 种病害有良好的防治效果。 0013 吡唑醚菌酯是新型广谱杀菌剂,具有保护、治疗和叶片渗透传导作用。 0014 肟菌酯(trifloxystrobin)由德国拜耳开发的一种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。 0015 苯醚菌酯是由浙江化工研究院开发的新型、高效甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。 0016 作为本发明的一种改进,组合物中有效成分A与B较好的质量比例为10 : 1〜 i : 30。 0017 本发明的杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型, 比较好的剂型为可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂或微乳剂,制剂中有 效成分的含量为5% -90%。 0018 本发明的组合物中使用的助剂包括溶剂、分散剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、 湿润剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质,都是农药制剂中 常用或允许使用的各种成分,并无特别限定,具体成分和用量根据配方要求通过简单试 验确定。 0019 本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供,即组合物中各物质已经混合,组 合物的成分也可以以单剂形式提供,使用前直接在桶或罐中直接混合,然后稀释至所需 的浓度。 0020 本发明的杀菌组合物可用于防治水稻、小麦、蔬菜、果树等作物上的多种病 害,尤其适用于防治稻瘟病、稻曲病和水稻纹枯病。本发明的组合物可以按普通的方 法施用,如浇注、喷射、喷雾、撒粉、散布或发烟,其施用量随天气条件或作物状态变 化。 0021 与现有技术相比,本发明的有益效果在于:l.组合物由两种作用机制不同的有 效成分组成,混配后具有明显的协同增效作用,提高了防治效果,同时也有利于克服和 延缓病菌抗药性的产生;2.药剂混配减少了用药量,从而降低了成本和减轻了对环境的 污染。 具体实施方式 0022 将不同农药的有效成分组合制成农药,是目前开发和研制新农药以及防治农业 上抗性病菌的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后,通常表现出三种作用类 型:相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用,无法预测,只有通过大量试 验才能知道。复配增效很好的配方,能够明显提高实际防治效果,降低农药的使用量,盆栽 将稻 从而大大地延缓病菌抗药性的产生速度,是综合防治病害的重要手段。 0023 发明人通过大量的筛选试验,发现稻瘟酰胺与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂组合对 抗性稻瘟病菌、纹枯病菌等具有显著地协同增效作用,而不仅仅是两种药剂的简单相 加,这从以下生物测定实例可以清楚看出。 0024 生物测定实例1 :稻瘟酰胺与醚菌酯复配对水稻稻瘟病菌的室内毒力测定 0025 试验对象:采自田间的水稻稻瘟病菌 0026 试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.7-2006》 法。选取生长势一致的三叶期水稻苗,每盆2株苗,每个处理选用5盆供试稻苗 瘟病菌在番茄汁燕麦琼脂培养基上培养,产孢后用无菌水洗下孢子,制成1乂105个孢子/ mL的悬浮液,均匀地喷雾接种于供试稻苗上,接种后套上黑塑料袋保湿培养24h。接种 24h后,进行药剂处理,每个药剂设置5个浓度梯度,用Potter喷雾塔在50PSI压力下喷 雾,每盆大约5mL。喷药后,将稻苗置于25t:左右、相对湿度290%的条件下培养,7d 后按照稻瘟病的发病分级标准调查整株叶片的病情指数,并计算防治效果。 0027 Z (各级叶片发病数x该级代表值) ~"调查总叶片数x最高级代表值 病情指数= x100 0028 防治效果(%)= 对照病情指数-处理病情指数 x画 对照病情指数 0029 将防治效果换算成几率值(y),药液浓度(yg/ml)转换成对数值(x),以最小 二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC5。,依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数 (CTC)。 0030 当CTC《80,则组合物表现为拮抗作用,当8(XCTC〈120,则组合物表现为 相加作用,当CT0120,则组合物表现为增效作用。 0031 实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC5。/供试药剂EC5。) X 100 OO32 理论毒力指数(TTI) = A药剂毒力指数X混剂中A的百分含量+B药剂毒力指 数X混剂中B的百分含量 OO33 共毒系数(CTC)=混剂实测毒力指数(ATI) /混剂理论毒力指数(TTI) X 100 0034 测定结果(表l)表明,稻瘟酰胺与醚菌酯的配比在30 : 1〜1 : 50之间时, 对稻瘟病具有明显的增效作用,尤其在io : i〜i : 30之间时,共毒系数在150以上。 0035 表1稻瘟酰胺与醚菌酯复配对水稻稻瘟病菌的室内毒力测定结果 0036 处理 EC50 (u g組) ATI TTI 共毒系数CTC 稻瘟酰胺 0.790 100.0 醚菌酯 O屈 858.7 稻瘟酰胺30 :醚菌酯l 0.501 157.7 124.5 126.7 5<table>table see original document page 6</column></row> <table> 0037 上面实例中的醚菌酯替换为嘧菌酯,对稻瘟病室内生测试验结果表明,在配比 为30 : i〜i : 50之间时,同样具有明显的增效作用,共毒系数都在120以上,详见表2。 0038 表2稻瘟酰胺与嘧菌酯复配对水稻稻瘟病菌的室内毒力测定结果 0039 <table>table see original document page 6</column></row> <table><table>table see original document page 7</column></row> <table> 0040 生物测定实例2 :稻瘟酰胺与嘧菌酯复配对水稻纹枯病菌的室内毒力测定0041 试验对象:采自田间的水稻纹枯病菌 0042 试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.7-2006》,蚕豆离体叶片法。将水稻纹枯病菌用PDA培养基培养,待菌落刚长满培养皿时,用内径为5mm的打孔器从边缘打孔,打成的菌丝块用作接种体。选取叶位一致的蚕豆叶片,每处理IO片,浸在配制好的药液中10min,取出晾干,放入铺有保湿纸的培养皿中。每个药剂设置5个浓度梯度。最后将菌丝块倒置接于叶片中央,并于2『C恒温培养箱内培养。待对照 充分发病后,用十字交叉法测量病斑直径,计算防治效果。0043 、,.,愤,、 对照病斑直径-处理病斑直径 防治效果(%) = ~^-"~- xloo 对照病斑直径 0044 将防治效果换算成几率值(y),药液浓度(yg/ml)转换成对数值(x),以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC5。,依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。毒力测定结果见表3。 0045 表3稻瘟酰胺与嘧菌酯复配对水稻纹枯病菌的室内毒力测定结果0046 <table>table see original document page 7</column></row> <table><table>table see original document page 8</column></row> <table>0047 表3的结果表明,稻瘟酰胺与嘧菌酯的配比在30 : 1〜1 : 50之间时,对水稻 纹枯病具有明显的增效作用,尤其在io : i〜i : 30之间时,增效作用更明显,共毒系 数在165以上。 0048 生物测定实例3 :稻瘟酰胺与烯肟菌胺复配对水稻稻曲病菌的室内毒力测定 0049 试验对象:采自田间的水稻稻曲病菌 0050 试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.7-2006》,菌丝生 长速率法。将稻曲病菌用PDA培养基培养,待菌落刚长满培养皿时,用内径为7mm的 打孔器从边缘打孔,打成的菌丝块用作接种体。分别取配好的药液5mL与定量的75mL 灭菌培养基混合均匀,制成4个含药平板,以等量无菌水与培养基混合为对照。将菌丝 快倒置接于平板中央,并于2『C培养箱内培养。7d后,用十字交叉法测量菌落直径,计 算各处理菌丝净生长量、菌丝生长抑制率。 0051 净生长量(mm)=测量菌落直径_7 0052 菌丝生长率(%)=(对照组净生长量-处理组净生长量)/对照组净生长 量XIOO 0053 将菌丝生长率换算成几率值(y),药液浓度(yg/ml)转换成对数值(x),以最 小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC5。,依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数 (CTC)。毒力测定结果见表4。 0054 表4稻瘟酰胺与烯肟菌胺复配对稻曲病菌的室内毒力测定结果 0055 处理 EC50 (u g組) ATI TTI 共毒系数CTC 稻瘟酰胺 8.743 100.0 烯肟菌胺 0.068 12857.4 稻瘟酰胺30 :烯肟菌胺i 1.394 627.2 511.5 122.6 稻瘟酰胺20 :烯肟菌胺i 0.875 999.2 707.5 141.2 8<table>table see original document page 9</column></row> <table>0056 表4的结果表明,稻瘟酰胺与烯肟菌胺的配比在30 : 1〜1 : 50之间时,对稻 曲病具有明显的增效作用,尤其在io : i〜i : 30之间时,增效作用更明显,共毒系数 在160以上。 0057 本发明的杀真菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂 型,比较好的剂型为可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂和微乳剂。 0058 为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,本发明用以下具体实施 例进行说明,但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例,仅仅用 以解释本发明,并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是,凡在本 发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护 范围之内。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。所有配方中百分比均 为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术,根据不同情况可以有 所变化。 0059 实施例l: 31%稻瘟酰胺•嘧菌酯悬浮剂 0060 稻瘟酰胺 30% 0061 嘧菌酯 1% 0062 甲基萘磺酸钠甲醛縮合物(润湿剂)10 % 0063 黄原胶(增稠剂) 2% 0064 膨润土(增稠剂) 1% 00S5 农乳600#磷酸酯(分散剂)3 % ooee 丙三醇(抗冻剂) 5% 0067 水 补足至100%。 0068 将活性成分、分散剂、增稠剂、润湿剂、抗冻剂和水等各组分按配方的比例混 合均匀,经研磨和/或高速剪切后得到31%稻瘟酰胺•嘧菌酯悬浮剂。 0069 本实施例中的嘧菌酯可替换为醚菌酯、烯肟菌胺、烯肟菌酯、肟菌酯、吡唑醚菌酯、苯醚菌酯等甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,形成新的实施例。 0070 该实施例应用于防治水稻稻瘟病。31%稻瘟酰胺•嘧菌酯悬浮剂按200g a丄/ha 加水稀释喷雾,药后7天和14天的防治效果为92.8%和89.7%。 20%稻瘟酰胺悬浮剂按 200ga.i./ha和25X嘧菌酯悬浮剂按200ga丄/ha,加水稀释喷雾,药后7天、14天的防治 效果分别为74.5%、 87.2%和85.5%、 81.4%。稻瘟酰胺与嘧菌酯复配后增效作用明显, 对水稻稻瘟病的防治效果明显好于单剂;由于药剂效果提高,复配药剂中有效成分的用 量比单独使用时明显减少,从而也减轻了对环境的污染。 0071 实施例2: 22%稻瘟酰胺•醚菌酯可湿性粉剂 0072 稻瘟酰胺 20% 0073 醚菌酯 2% 0074 十二烷基硫酸钠(润湿剂)2 % 00?5 木质素磺酸钠(分散剂)5% 0076 白碳黑(填料) 10% 0077 高岭土(填料)补足至100% 0078 将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合,经超细粉碎机粉碎 后,即得22%稻瘟酰胺•醚菌酯可湿性粉剂。 0079 本实施例中的醚菌酯可替换为嘧菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、肟菌酯、吡唑醚 菌酯、苯醚菌酯等甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,形成新的实施例。 0080 该实施例应用于防治水稻稻瘟病。22%稻瘟酰胺•醚菌酯可湿性粉剂按200g a丄/ha加水稀释喷雾,药后7天和14天的防治效果为93.2%和91.1%。 20%稻瘟酰胺悬 浮剂按200g a.i./ha和30%醚菌酯可湿性粉剂按200g a丄/ha,加水稀释喷雾,药后7天和 14天的防治效果分别为64.8%、 89.7%和86.3%、 83.2%。稻瘟酰胺与醚菌酯复配后增效 作用明显,对水稻稻瘟病的防治效果明显好于单剂,且有效成分的用量明显减少。 0081 实施例3: 10%稻瘟酰胺•嘧菌酯水乳剂 0082 稻瘟酰胺 5% 0083 嘧菌酯 5% 0084 N-甲基吡咯烷酮(溶剂)10% 0085 十二烷基苯磺酸钙(分散剂)5 % OOSS 农乳600# (乳化剂) 5 % 0087 水 补足至100% 0088 将原药、溶剂、乳化剂加在一起,使溶解成均匀油相;将水溶性组分和水混合 制得水相;在高速搅拌下,将油相与水相混合,制得10%稻瘟酰胺•嘧菌酯水乳剂。 0089 本实施例中的嘧菌酯可替换为醚菌酯、烯肟菌酯、肟菌酯、烯肟菌胺、吡唑醚 菌酯、苯醚菌酯等甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,形成新的实施例。 0090 该实施例应用于防治水稻纹枯病。10%稻瘟酰胺•嘧菌酯水乳剂按300g a.i./ha 加水稀释喷雾,药后7天和14天的防治效果为94.7%和90.4%。 20%稻瘟酰胺悬浮剂按 300ga.i./ha和25X嘧菌酯悬浮剂按300ga丄/ha,加水稀释喷雾,药后7天、14天的防治 效果分别为74.5%、 87.2%和85.5%、 81.4%。稻瘟酰胺与嘧菌酯复配后增效作用明显, 对水稻纹枯病的防治效果明显好于单剂,且有效成分的用量明显减少。 100091 实施例4: 28%稻瘟酰胺•烯肟菌酯微乳剂 0092 稻瘟酰胺 4% 0093 烯月亏菌酯 24% 0094 N-甲基吡咯烷酮(溶剂)10% 0095 异丙醇(溶剂) 15% OO96 农乳600# (乳化剂) 5 % 0097 农乳1601#(乳化剂) 5% 0098 十二烷基硫酸钠(乳化剂)3% 0099 水 补足至100% 0100 将原药、溶剂、乳化剂加在一起,使溶解成均匀油相;将水溶性组分和水混合 制得水相;在高速搅拌下,将油相与水相混合,制得28%稻瘟酰胺•烯肟菌酯微乳剂。 0101 本实施例中的烯肟菌酯可替换为嘧菌酯、醚菌酯、肟菌酯、烯肟菌胺、吡唑醚 菌酯、苯醚菌酯等甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,形成新的实施例。 0102 该实施例应用于防治水稻稻瘟病。28%稻瘟酰胺•烯肟菌酯微乳剂按200g a.i./ ha加水稀释喷雾,药后7天和14天的防治效果为95.9%和91.7%。 20%稻瘟酰胺悬浮剂 按200ga丄/ha和25X烯肟菌酯乳油按200ga丄/ha,加水稀释喷雾,药后7天、14天的防 治效果分别为74.5%、 90.2%和85.5%、 82.4%。稻瘟酰胺与烯肟菌酯复配后增效作用明 显,对水稻稻瘟病的防治效果明显好于单剂;由于药剂效果提高,复配药剂中有效成分 的用量比单独使用时明显减少,从而也减轻了对环境的污染。 0103 实施例5: 44%稻瘟酰胺•烯肟菌胺乳油 0104 稻瘟酰胺 4% O105 烯后菌胺 40% owe N-甲基吡咯烷酮(助溶剂)10% 0107 农乳1601#(乳化剂) 5% 01 OS 农乳500# (乳化剂) 5 % 0109 二甲苯(溶剂) 补足至100%。 0110 将活性成分、乳化剂和助剂按配方的比例依次加入混合釜中,搅拌均匀,制得 44%稻瘟酰胺•烯肟菌胺乳油。 0111 本实施例中的烯肟菌胺可替换为醚菌酯、嘧菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯、吡唑醚 菌酯、苯醚菌酯等甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,形成新的实施例。 0112 该实施例应用于防治稻曲病。44%稻瘟酰胺•烯肟菌胺乳油按200ga丄/ha加水 稀释喷雾,药后7天和14天的防治效果为95.0%和90.2%。 20%稻瘟酰胺悬浮剂按300g a.i./ha和5X烯肟菌胺乳油按300ga丄/ha,加水稀释喷雾,药后7天、14天的防治效果分 别为73.5%、 89.4%禾卩85.5%、 81.7%。稻瘟酰胺与烯肟菌胺复配后增效作用明显,对稻 曲病的防治效果明显好于单剂;由于药剂效果提高,复配药剂中有效成分的用量比单独 使用时明显减少,从而也减轻了对环境的污染。 0113 实施例6: 84%稻瘟酰胺•醚菌酯水分散粒剂 0114 稻瘟酰胺 4% 0115 醚菌酯 80%011 e 烷基萘磺酸钠(润湿剂)5 % 0117 木质素磺酸钠(分散剂)7 % 011S 十二烷基硫酸钠(分散剂)2 % 0119 硫酸铵(崩解剂) 5% 0120 轻质碳酸钙(填料)补足至100 % 。 0121 将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀,经气流 粉碎成可湿性粉剂,再加入一定量的水混合挤压造料,经干燥筛分后得到84%稻瘟酰 胺•醚菌酯水分散性粒剂。 0122 本实施例中的醚菌酯可替换为嘧菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、吡唑醚 菌酯、苯醚菌酯等甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,形成新的实施例。 0123 该实施例应用于防治水稻稻瘟病。84%稻瘟酰胺•醚菌酯水分散性粒剂按100g a丄/ha加水稀释喷雾,药后7天和14天的防治效果为92.7X禾P 89.1%。 20%稻瘟酰胺悬 浮剂按200g a.i./ha和30%醚菌酯可湿性粉剂按200g a丄/ha,加水稀释喷雾,药后7天和 14天的防治效果分别为64.8%、 88.7%和86.3%、 82.2%。稻瘟酰胺与醚菌酯复配后增效 作用明显,对水稻稻瘟病的防治效果明显好于单剂,且有效成分的用量明显减少。 0124 实施例7: 62%稻瘟酰胺•醚菌酯悬浮剂 0125 稻瘟酰胺 2% 0126 醚菌酯 60% 0127 甲基萘磺酸钠甲醛縮合物(润湿剂)10% 0128 黄原胶(增稠剂) 2% 0129 膨润土(增稠剂) 1% 01 SO 农乳600#磷酸酯(分散剂) 3 % 0131 丙三醇(抗冻剂) 5% 0132 水 补足至100%。 0133 将活性成分、分散剂、增稠剂、润湿剂、抗冻剂和水等各组分按配方的比例混 合均匀,经研磨和/或高速剪切后得到62%稻瘟酰胺•醚菌酯悬浮剂。 0134 本实施例中的醚菌酯可替换为嘧菌酯、肟菌酯、烯肟菌酯、烯肟菌胺、吡唑醚 菌酯、苯醚菌酯等甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,形成新的实施例。 0135 该实施例应用于防治水稻纹枯病。62%稻瘟酰胺•醚菌酯悬浮剂按200ga丄/ha 加水稀释喷雾,药后7天和14天的防治效果为92.7%和88.7%。 20%稻瘟酰胺悬浮剂按 300ga.i./ha和30X醚菌酯可湿性粉剂按300ga丄/ha,加水稀释喷雾,药后7天和14天的 防治效果分别为64.8%、 88.7%和86.3%、 82.2%。稻瘟酰胺与醚菌酯复配后增效作用明 显,对水稻纹枯病的防治效果明显好于单剂,且有效成分的用量明显减少。 0136 实施例8: 51%稻瘟酰胺•嘧菌酯水分散粒剂 0137 稻瘟酰胺 1% 0138 嘧菌酯 50% 0139 烷基萘磺酸钠(润湿剂)5% 01恥木质素磺酸钠(分散剂)7 % 0141 十二烷基硫酸钠(分散剂)2 % 120"2 硫酸铵(崩解剂) 5% 0"3 轻质碳酸钙(填料)补足至100% 。 0144 将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀,经气流 粉碎成可湿性粉剂,再加入一定量的水混合挤压造料,经干燥筛分后得到51%稻瘟酰 胺•嘧菌酯水分散性粒剂。 0145 本实施例中的嘧菌酯可替换为醚菌酯、烯肟菌酯、肟菌酯、烯肟菌胺、吡唑醚 菌酯、苯醚菌酯等甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,形成新的实施例。 0146 该实施例应用于防治稻曲病。51 %稻瘟酰胺•嘧菌酯水分散性粒剂按250g a.i./ ha加水稀释喷雾,药后7天和14天的防治效果为91.5%和88.1%。 20%稻瘟酰胺悬浮 剂按300ga.i./ha和25X嘧菌酯悬浮剂按300ga.i./ha,加水稀释喷雾,药后7天、14天的 防治效果分别为74.5%、 87.2X禾P85.5X、 81.4%。稻瘟酰胺与嘧菌酯复配后增效作用明 显,对稻曲病的防治效果明显好于单剂,且有效成分的用量明显减少。 13
发明公布CN101690481A螺螨酯多重乳状液及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种农药制剂及其制备方法,尤其是一种螺螨酯杀虫杀螨剂及其制 备方法。 背景技术 0002 螺螨酯,又名季酮螨酯,英文通用名为Spirodiclofen,属于新型季酮酸类杀螨 剂,作用机理是抑制害螨体内的脂肪合成,破坏螨虫的能量代谢活动。它对螨卵效果显 著,对幼若螨也有良好的触杀活性,虽然对雌成螨触杀效果不佳,但雌成螨触药后所产 的卵绝大部分不能孵化,死于胚胎后期。螺螨酯是一种高效非内吸性叶面处理杀螨剂, 具有较好的防效和出色的持效性,特别适合应用于防治对现有杀螨剂产生抗性的有害螨 类。 0003 但是,目前在使用农药固体原药的液体制剂中, 一般都需要使用芳烃类等有机 溶剂作为固体原药的溶解介质,品种主要有苯、甲苯、二甲苯、甲醇等,这些溶剂具有 闪点低、易燃易爆及对人和环境毒性高等缺点,而且在农药使用过程中会全部进入环 境,在造成严重环境污染的同时,还会损害人体健康。1992年,美国政府出台了在农 药制剂中禁用甲苯、二甲苯等有机溶剂的规定,此后,欧洲国家也相继出台了类似的规 定;截止到2006年2月,我国台湾地区农业委员会对二甲苯、苯胺、苯、四氯化碳、三 氯乙烯等农药产品中使用的38种有机溶剂进行了限量管理,农药成品中二甲苯、环己酮 的含量不能超过10%, 二甲基甲酰胺和甲醇应小于30%,乙苯的含量不能超过2%。因 此,以水为基质取代或部分取代有机溶剂和应用植物源溶剂取代芳烃类有机溶剂成为环 保型农药制剂的发展趋势。 0004 有鉴于此,确有必要提供一种对环境友好的螺螨酯杀虫杀螨剂及其制备方法。 发明内容 0005 本发明的目的在于:提供一种对环境友好的螺螨酯杀虫杀螨剂及其制备方法。 0006 多重乳状液是一种"在乳状液的分散相微滴中,有另一种分散相分布其中的复 合体系",其中,水包油包水(W/0/W)型多重乳状液是指"油滴里含有一个或更多的水 滴"的体系,其特点是三相共存互不作用、缓释功能、包裹作用,多应用于化妆品、食 品、医药等行业,在农药领域未见使用。为解决上述技术问题,发明人经过大量研究和 实验发现,在一定条件和步骤下,螺螨酯无需使用大量有机溶剂即可被配制成稳定的多 重乳状液,因此,本发明提供一种制备螺螨酯多重乳状液的方法,其步骤包括:l)制作 油相:将螺螨酯原药、溶剂、HLB值小于或等于10的非离子表面活性剂、阴离子表面活 性剂混合于乳化反应釜中,溶解完全,形成油相;2)制作水相一:将增稠剂、抗冻剂及 与油相质量相同的水混合均匀,用PH调节剂调节pH值至3〜4,得到水相一;3)制作 水相二:将HLB值大于10的非离子表面活性剂、消泡剂与剩余量的水(按照螺螨酯W/0/ W多重乳状液的各成分比例计算出的需水总量,减去水相一中的水量)混合均匀,用PH调节剂调节pH值至3〜4,得到水相二 ; 4)剪切乳化:在均质机转速4000〜10000转/ 分的条件下,把油相加入水相一中,高速剪切乳化20〜30分钟,形成液珠粒径约lym 的W/0初级乳状液;在均质机转速2000〜4000转/分的条件下,将得到的乳状液加入 水相二,剪切乳化10〜30分钟,形成液珠粒径在10〜100 ii m的螺螨酯W/0/W多重乳 状液。 0007 使用上述方法配成的螺螨酯多重乳状液中,包括螺螨酯5%〜30%、乳化剂 2%〜12%、溶剂10%〜30%、助溶剂(抗冻剂)1%〜5%、增稠剂1%〜5%、消泡剂 0.1 %〜0.5%、 PH调节剂0.004X〜0.006%,余量为水,以上均为质量百分比。 0008 所述乳化剂为非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物。 0009 所述非离子表面活性剂包括HLB值小于或等于10和HLB值大于10两种类型。 0010 所述HLB值小于或等于10的非离子表面活性剂为聚氧乙烯(4)月桂醇醚、脂肪 醇甘油酯-聚山梨醇酯混合物、十聚甘油十油酸酯、失水山梨糖醇酐油酸酯、失水山梨醇 酐三油酸酯、失水山梨醇单油酸酯类中的一种或几种。 0011 所述HLB值大于10的非离子表面活性剂为聚氧乙烯(20)山梨醇单月桂酸酯、环 氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物、烷聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯、氧基聚氧乙烯醚类、蓖 麻油聚氧乙烯醚类、乙二醇聚氧乙烯醚类中的一种或几种。 0012 所述阴离子表面活性剂为烷基聚乙二醇醚磷酸盐、乙氧基化烷基磷酸盐、乙氧 基化烷基硫酸盐、乙氧基化烷基磺酸盐、乙氧基化烷基膦酸盐,烷基醚硫酸盐、烷基硫 酸盐、烷基磺酸盐中的一种或几种。 0013 所述溶剂为a-蒎烯、D-柠檬烯、松香酸甲酯、油酸甲酯中的一种或一种以 上,这些溶剂均为天然植物源溶剂,不含任何芳烃类,对环境友好、安全。其中,D-柠 檬烯为广泛存在于天然植物精油中的一种单环萜烯化合物,化学名称是D-l-甲基-4-(1-甲 基乙烯基)环己烷,是一种溶解性能优良的植物精油,主要来源于芸香科植物等,柑橘、 蔬菜以及很多植物中都含有D-柠檬烯;在工业清洗领域中,已经逐步应用D-柠檬烯替 代混合溶剂配方中的有毒溶剂(如替代二甲苯、氯代物溶剂、氟里昂、氟氯氧化物等)。 a-蒎烯则为松节油的主要成分,主要来源于松科植物,木犀科植物的干果中含量也较 高,a-蒎烯是合成香料的重要原料,主要用于合成松油醇、芳樟醇以及一些檀香型香 料,也可用于日化品以及其它工业品的加香。 0014 所述抗冻剂为正辛醇、异辛醇、正丁醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种 或一种以上。 0015 所述增稠剂为聚乙烯醇、黄原胶、环糊精中的一种或一种以上。 0016 所述消泡剂为有机硅消泡剂。 0017 所述PH调节剂为醋酸。 0018 与现有技术相比,本发明螺螨酯多重乳状液用闪点高的植物源溶剂代替了螺螨 酯制剂中的芳烃类有机溶剂,所使用的乳化剂均具有良好的生物降解性能,对环境更加 友好、安全,降低了农药的毒性,提高了生产、贮运过程中的安全性。 0019 另外,W/0/W多重乳状液制备技术使获得的螺螨酯多重乳状液具有优良的贮存 稳定性,植物源溶剂具有的增效作用则使螺螨酯的W/0/W多重乳状液对柑桔红蜘蛛的防 治效果(尤其是速效性方面)要好于悬浮剂和传统的水乳剂制剂产品。 4具体实施方式 0020 多重乳状液是一种"在乳状液的分散相微滴中,有另一种分散相分布其中的复 合体系",其中,水包油包水(W/O/W)型多重乳状液是指"油滴里含有一个或更多的水 滴"的体系,其特点是三相共存互不作用、缓释功能、包裹作用,多应用于化妆品、食 品、医药等行业,在农药领域未见使用。 0021 本发明提供一种不含芳烃类有机溶剤的螺螨酯W/0/W多重乳状液及其制备方 法,所述螺螨酯W/0/W多重乳状液的成分为:螺螨酯5%〜30%、乳化剂2%〜12%、 溶剂10%〜30%、助溶剂(抗冻剂)1%〜5%、增稠剂1%〜5%、消泡剂0.1%〜0.5%、 PH调节剂0.004X〜0.006%,余量为水,以上均为质量百分比。 0022 所述乳化剂为非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物,其中非离子表 面活性剂包括HLB值小于或等于10和HLB值大于10两种类型。所述HLB值小于或 等于10的非离子表面活性剂可从聚氧乙烯(4)月桂醇醚、脂肪醇甘油酯-聚山梨醇酯混合 物、十聚甘油十油酸酯、失水山梨糖醇酐油酸酯、失水山梨醇酐三油酸酯、失水山梨醇 单油酸酯类中任选至少一种;所述HLB值大于10的非离子表面活性剂可从聚氧乙烯(20) 山梨醇单月桂酸酯、环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物、烷聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯、 氧基聚氧乙烯醚类、蓖麻油聚氧乙烯醚类、乙二醇聚氧乙烯醚类中任选至少一种;所述 阴离子表面活性剂可从烷基聚乙二醇醚磷酸盐、乙氧基化烷基磷酸盐、乙氧基化烷基硫 酸盐、乙氧基化烷基磺酸盐、乙氧基化烷基膦酸盐,烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基 磺酸盐中任选至少一种。以上的表面活性剂成分均具有生物可降解性。 0023 所述溶剂任选ci-蒎烯、D-柠檬烯、松香酸甲酯、油酸甲酯中的一种或一种以 上,这些溶剂均为天然植物源溶剂,不含任何芳烃类有机溶剂,对环境友好、安全。 0024 所述抗冻剂任选正辛醇、异辛醇、正丁醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一 种或一种以上。 0025 所述增稠剂任选聚乙烯醇、黄原胶、环糊精中的一种或一种以上。 0026 所述消泡剂指有机硅消泡剂。 0027 所述的PH调节剂指醋酸。 0028 上述螺螨酯W/0/W多重乳状液的制备步骤为: 0029 1)制作油相:将螺螨酯原药、溶剂、HLB值小于或等于10的非离子表面活性 剂、阴离子表面活性剂混合于乳化反应釜中,溶解完全,形成油相; 0030 2)制作水相一:将增稠剂、抗冻剂及与油相质量相同的水混合均匀,用PH调节 剂调节pH值至3〜4,得到水相一; 0031 3)制作水相二 :将HLB值大于10的非离子表面活性剂、消泡剂与剩余量的水 (按照螺螨酯w/o/w多重乳状液的各成分比例计算出的需水总量,减去水相一中的水量) 混合均匀,用PH调节剂调节pH值至3〜4,得到水相二; 0032 4)剪切乳化:在均质机转速4000〜10000转/分的条件下,把油相加入水相一 中,高速剪切乳化20〜30分钟,形成液珠粒径约1 y m的W/0初级乳状液;在均质机转 速2000〜4000转/分的条件下,将得到的乳状液加入水相二,剪切乳化10〜30分钟, 形成液珠粒径在10〜100 ii m的螺螨酯W/0/W多重乳状液。0033 本发明螺螨酯W/0/W多重乳状液具有内水相、油相、外水相三相,其中外水相 和内水相都可能包含螺螨酯活性成分,油相中则包含有螺螨酯活性成分、溶剂、阴离子 表面活性剂和HLB(疏水亲油平衡)值小于或等于10的非离子表面活性剂等。 0034 为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,本发明用以下具体实施 例进行说明,但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例,仅仅用 于解释本发明,并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是,凡在本 发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护 范围之内。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求书为准。 0035 实施例1 : 0036 制作1000千克24%质量比的螺螨酯W/0/W多重乳状液,其原料为:螺螨酯 240千克、失水山梨醇单油酸酯(HLB值^ 10)50千克、烷基聚乙二醇醚磷酸盐(HLB值> 10)20千克、环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物(HLB值〉10)30千克、a-蔽烯80千克、 D-拧檬烯180千克、异辛醇20千克、聚乙烯醇30千克、环糊精10千克、有机硅消泡剂 2千克、醋酸(约0.05千克,由于醋酸是作为PH值调节剂使用,因此用量跟水相的酸碱 性相关,无法在配制多重乳状液之前精确用量,以下实施例同)和水338千克。 0037 制备方法: 0038 l)制作油相:将螺螨酯原药、a-蒎烯、D-柠檬烯、失水山梨醇单油酸酯、烷 基聚乙二醇醚磷酸盐混合于乳化反应釜中,搅拌溶解完全,形成油相; 0039 2)制作水相一:将异辛醇、聚乙烯醇、环糊精及与油相质量相同的水混合均 匀,以醋酸调节pH值至4,形成水相一; 0040 3)制作水相二:将环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物、有机硅消泡剂与剩余量的水 混合均匀,以醋酸调节pH值至3.5,形成水相二; 0041 4)剪切乳化:在均质机转速8000转/分的条件下,把油相加入水相一中,高速 剪切乳化25分钟,形成初级乳状液;在均质机转速4000转/分的条件下,将乳状液加入 水相二,剪切乳化20分钟,形成24%螺螨酯多重乳状液。 0042 稳定性实验: 0043 分别在54士2t:条件下、0士2t:和-15士2t:条件下,对本实施例的螺螨酯多重乳 状液进行热贮和低温稳定性检验,结果见表l。 0044 表1稳定性试验结果 0045 贮存温度 贮存14天 贮存30天 贮存90天 贮存180天 54±2°C 螺螨酯分解率 1.5% 热贮稳定性合格 螺螨酯分解率 1.8% 热贮稳定性合格 螺螨酯分解率 2.4% 热贮稳定性合格 螺螨酯分解率 3.1% 热贮稳定性合格 6贮存温度 贮存14天 贮存30天 贮存90天 贮存180天 0±2°C (备注) 恢复至室温合格 恢复至室温合格 恢复至室温合格 恢复至室温合格 -15±2°C (备注) 恢复至室温合格 恢复至室温合格 恢复至室温合格 恢复至室温合格 0046 备注:o士2t:和-i5士2t:低温稳定性检验是以检验样品恢复至室温后,轻微搅 动试验样品,无可见粒子和油状物作为检验的合格标准。 0047 从表1可知,本实施例制得的螺螨酯W/O/W多重乳状液具有优良的贮存稳定性 0048 请参阅表2,为本实施例螺螨酯多重乳状液对柑桔红蜘蛛田间小区药效试验的防 效: 0049 处理1 : 24%的螺螨酯悬浮剂4000倍, 0050 处理2 : 24%的螺螨酯水乳剂4000倍, 0051 处理3 : 24%的螺螨酯W/O/W多重乳状液5000倍, 0052 处理4:空白对照 0053 表2不同处理防治柑桔红蜘蛛的防效 0054 药前 药后5天 药后15天 药后30天 处理 基数/头/叶 螨量/头/叶 防效(%) 螨量/头/叶 防效(%) 螨量/头/叶 防效(%) j 15.6 5.0 84.28 4.1 93.34 2.8 96.14 2 14.8 4.1 86.42 3.4 94.21 2.6 %.22 3 16.1 2,9 91.16 2,4 %.24 97.33 4 15,3 31.2 60,7 71.】 0055 通过表2可知,24X的螺螨酯W/O/W多重乳状液5000倍对柑桔红蜘蛛具有良好 的防治效果,尤其是在速效性方面好于24%的螺螨酯悬浮剂4000倍和24%的螺螨酯水乳 剂4000倍的防治效果。 0056 实施例2 : 0057 制作1000千克24X质量比的螺螨酯W/O/W多重乳状液,其原料为:螺螨酯240 千克、聚氧乙烯(4)月桂醇醚(HLB值^10)50千克、乙氧基化烷基磷酸盐(HLB值〉10)20 千克、聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯(HLB值〉10)20千克、D-拧檬烯150千克、松香酸 甲酯100千克、正丁醇20千克、黄原胶2千克、环糊精10千克、有机硅消泡剂3千克、 7醋酸(约0.05千克)和水385千克。 0058 制备方法: 0059 l)制作油相:将螺螨酯原药、D-柠檬烯、松香酸甲酯、聚氧乙烯(4)月桂醇醚、 乙氧基化烷基磷酸盐混合于乳化反应釜中,搅拌溶解完全,形成油相; 0060 2)制作水相一:将正丁醇、黄原胶、环糊精及与油相质量相同的水混合均匀, 以醋酸调节pH值至3.5,形成水相一; 0061 3)制作水相二:将聚氧乙烯山梨醇单油酸酯、有机硅消泡剂与剩余量的水混合 均匀,以醋酸调节pH值至4,形成水相二; 0062 4)剪切乳化:在均质机转速7000转/分的条件下,把油相加入水相一中,高速 剪切乳化30分钟,形成初级乳状液;在均质机转速3000转/分的条件下,将乳状液加入 水相二,剪切乳化30分钟,形成24%的螺螨酯多重乳状液。 0063 实施例3 : 0064 制作1000千克5X质量比的螺螨酯W/O/W多重乳状液,其原料为:螺螨酯50千 克、失水山梨醇单油酸酯(HLB值^ 10)30千克、烷基聚乙二醇醚磷酸盐(HLB值〉10)15 千克、环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物(HLB值〉10)15千克、D-柠檬烯120千克、正辛 醇30千克、黄原胶3千克、环糊精20千克、有机硅消泡剂l千克、醋酸(约0.05千克) 和水716千克。 0065 制备方法: 0066 l)制作油相:将螺螨酯原药、D-柠檬烯、失水山梨醇单油酸酯、烷基聚乙二醇 醚磷酸盐混合于乳化反应釜中,搅拌溶解完全,形成油相; 0067 2)制作水相一:将正辛醇、黄原胶、环糊精及与油相质量相同的水混合均匀, 以醋酸调节pH值至4,形成水相一; 0068 3)制作水相二:将环氧丙烷/环氧乙烷嵌段共聚物、有机硅消泡剂与剩余量的水 混合均匀,以醋酸调节pH值至3.5,形成水相二; 0069 4)剪切乳化:在均质机转速4000转/分的条件下,把油相加入水相一中,高速 剪切乳化30分钟,形成螺螨酯初级乳状液;在均质机转速2000转/分的条件下,将乳状 液加入水相二,剪切乳化30分钟,形成5%的螺螨酯多重乳状液。 0070 实施例4 : 0071 制作1000千克5X质量比的螺螨酯W/O/W多重乳状液,其原料为:螺螨酯50千 克、脂肪醇甘油酯-聚山梨醇酯混合物(HLB值^ 10)40千克、乙氧基化烷基磷酸盐(HLB 值> 10)15千克、蓖麻油聚氧乙烯醚(HLB值〉10)30千克、a-蒎烯100千克、油酸甲酯 50千克、聚乙二醇20千克、聚乙烯醇10千克、环糊精30千克、有机硅消泡剂5千克、 醋酸(约0.05千克)和水650千克。 0072 制备方法: 0073 l)制作油相:将螺螨酯原药、a-蒎烯、油酸甲酯、脂肪醇甘油酯-聚山梨醇酯 混合物、乙氧基化烷基磷酸盐混合于乳化反应釜中,搅拌溶解完全,形成油相; 0074 2)制作水相一:将聚乙二醇、聚乙烯醇、环糊精及与油相质量相同的水混合均 匀,以醋酸调节pH值至4,形成水相一; 0075 3)制作水相二:将蓖麻油聚氧乙烯醚、有机硅消泡剂与剩余量的水混合均匀, 8以醋酸调节pH值至3,形成水相二; 0076 4)剪切乳化:在均质机转速10000转/分的条件下,把油相加入水相一中,高速 剪切乳化20分钟,形成初级乳状液;在均质机转速4000转/分的条件下,将乳状液加入 水相二,剪切乳化10分钟,形成5%的螺螨酯多重乳状液。 0077 实施例5 : 0078 制作1000千克15%质量比的螺螨酯W/0/W多重乳状液,其原料为:螺螨酯 150千克、脂肪醇甘油酯-聚山梨醇酯混合物(HLB值^ 10)30千克、乙氧基化烷基磷酸盐 (HLB值〉10)30千克、蓖麻油聚氧乙烯醚(HLB值〉10)30千克、松香酸甲酯140千克、 油酸甲酯50千克、聚乙二醇20千克、聚乙烯醇20千克、环糊精15千克、有机硅消泡剂 5千克、醋酸(约0.05千克)和水510千克。 0079 制备方法: 0080 l)制作油相:将螺螨酯原药、松香酸甲酯、油酸甲酯、脂肪醇甘油酯-聚山梨醇 酯混合物、乙氧基化烷基磷酸盐混合于乳化反应釜中,搅拌溶解完全,形成油相; 0081 2)制作水相一:将聚乙二醇、聚乙烯醇、环糊精及与油相质量相同的水混合均 匀,以醋酸调节pH值至3.5,形成水相一; 0082 3)制作水相二:将蓖麻油聚氧乙烯醚、有机硅消泡剂与剩余量的水混合均匀, 以醋酸调节pH值至3.5,形成水相二; 0083 4)剪切乳化:在均质机转速9000转/分的条件下,把油相加入水相一中,高速 剪切乳化20分钟,形成螺螨酯初级乳状液;在均质机转速3000转/分的条件下,将乳状 液加入水相二,剪切乳化25分钟,形成15%的螺螨酯多重乳状液。 0084 实施例6 : 0085 制作1000千克30%质量比的螺螨酯W/0/W多重乳状液,其原料为:螺螨酯 300千克、脂肪醇甘油酯-聚山梨醇酯混合物(HLB值^ 10)60千克、乙氧基化烷基磷酸盐 (HLB值〉10)20千克、蓖麻油聚氧乙烯醚(HLB值〉10)30千克、D-柠檬烯120千克、松 香酸甲酯100千克、丙三醇20千克、聚乙烯醇15千克、有机硅消泡剂2千克、醋酸(约 0.05千克)和水333千克。 0086 制备方法: 0087 l)制作油相:将螺螨酯原药、D-柠檬烯、松香酸甲酯、脂肪醇甘油酯-聚山梨 醇酯混合物、乙氧基化烷基磷酸盐混合于乳化反应釜中,搅拌溶解完全,形成油相; 0088 2)制作水相一:将丙三醇、聚乙烯醇及与油相质量相同的水混合均匀,以醋酸 调节pH值至3,形成水相一; 0089 3)制作水相二:将蓖麻油聚氧乙烯醚、有机硅消泡剂与剩余量的水混合均匀, 以醋酸调节pH值至4,形成水相二; 0090 4)剪切乳化:在均质机转速10000转/分的条件下,把油相加入水相一中,高速 剪切乳化20分钟,形成螺螨酯初级乳状液;在均质机转速4000转/分的条件下,将乳状 液加入水相二,剪切乳化10分钟,形成30%的螺螨酯多重乳状液。 0091 本发明螺螨酯多重乳状液用闪点高的植物源溶剂代替了螺螨酯制剂中的芳烃类 有机溶剂,所使用的乳化剂均具有良好的生物降解性能,对环境更加友好、安全,降低 了农药的毒性,提高了生产、贮运过程中的安全性。另外,W/0/W多重乳状液制备技术使获得的螺螨酯多重乳状液具有优良的贮存稳定性,植物源溶剂具有的增效作用则使螺 螨酯的W/O/W多重乳状液对柑桔红蜘蛛的防治效果(尤其是速效性方面)要好于悬浮剂 和传统的水乳剂制剂产品。
发明公布CN101690482A含有烟酰胺和嘧霉胺的农药杀菌组合物 技术领域 0001 该发明涉及一种农药组合物,具体地说,是以烟酰胺和嘧霉胺为有效成分的农 药组合物。 技术背景 0002 在农业生产中,防治病害难以解决的问题之一,是病害产生抗药性的问题。番 茄灰霉病是番茄重要病害,该病侵染番茄多个部位,造成叶片枯死、茎部腐烂、落花和 烂果,产量损失达30%〜40%。严重的可导致绝产,已经成为番茄生产上的限制性障 碍。 0003 黄瓜灰霉病,是黄瓜主要病害之一。近年来,随着大棚蔬菜面积扩大,并且重 茬黄瓜棚增加,黄瓜灰霉病发病日趋来严重。特别是在冬暖棚低温高湿、通风条件差的 情况下, 一旦发病,不及时防治,就会造成严重损失, 一般减产2-3成,有的只好提前拉 秧,有的全棚萎蔫。 0004 腐霉利、甲基硫菌灵等药剂,已使用多年,抗药性明显增强。用其防治灰霉 病,即使加量使用,效果也不理想。特别是在灰霉病暴发后,必须要换用新成分的药剂 进行防治。 0005 对于防治农业上产生抗性的病害, 一种办法是推出新的与现有品种无交互抗性 的新成分。但是,新的有效成分的开发,成本高、开发周期长,而且永远都比不上病害 产生抗性的速度。其他的方法,如作物布局调整、不同农药轮换等,实践证明,都难以 收到明显的效果。 发明内容: 0006 本发明的目的在于,克服黄瓜灰霉及番茄灰霉对现有农药的抗性,提供一种具 有明显增效作用的烟酰胺、嘧霉胺的复配组合物。 0007 本发明是这样实现的选用的有效成份是烟酰胺和嘧霉胺,二者的重量份配比为 20 : i〜i : 20,优选的重量比为5 : i〜i : 5,制剂中有效成分的总含量为5%-84%。 其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。 0008 本发明杀菌组合物可以用传统的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型,比 较好的剂型为水分散粒剂、悬浮剂、可湿性粉剂。 0009 本发明的组合物中使用的助剂包括溶剂、助溶剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、 稳定剂、防冻剂、增稠剂、消泡剂、填料等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效 发挥的已知物质一都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分,并无特别限定,具体 成分和用量根据配方要求通过试验确定。每个组合物中含有助剂的成份在三种或三种以 上。 0010 与现有技术相比,本发明的有益效果在于:1、混配具有明显的增效作用,提高 了防治效果;2、两种有效成分混配,减少了用药量,从而降低了成本和减轻了对环境的污染;3、组合物中的两种有效成分作用机理互不相同,混配能克服病害对现有药剂的抗 药性并延缓病害进一步抗性的产生。 0011 烟酰胺:英文通用名称Boscalid, 一种用于防治果菜灰霉病的新型杀菌剂,它 是一种硫基苯胺类产品,具有独特的阻断病原菌呼吸作用的机制和广谱的杀菌活性,并 且和甲氧基丙稀酸酯类等杀菌剂无交互抗性。与传统的苯酰胺系药剂相比,该产品对子 囊菌纲、担子菌纲的杀菌范围都有显著提高。药剂喷施于叶片后,部分会被叶片吸收, 经叶肉组织移行至叶背,部分药剂会随着叶内水流的方向移行至叶片顶端,从而抑制病 原真菌粒体内膜上电子传递链中还原酶的作用,使得病原真菌无法经由呼吸作用产生能 量,进而使病菌不能生长。烟酰胺可以安全、迅速地防治发生在多种瓜果和蔬菜上的灰 霉病,且药效持续时间较长,不易产生抗性。 0012 嘧霉胺:英文通用名称pyrimethanil,是推荐用于无公害农产品生产的农药品种 之一。它是一种新型苯胺基嘧啶类低毒杀菌剂。其作用机理独特,通过抑制病菌酶的产 生阻止病菌的侵染并杀死病菌。由于其作用机理与其它杀菌剂不同,因此,嘧霉胺尤其 对常用的非苯胺基嘧啶类杀菌剂已产生抗药性的灰霉病菌特别有效。嘧霉胺同时具有内 吸传导和熏蒸作用,施药后迅速传送到植株的花、幼果等部位,药效更快、更稳定。嘧 霉胺药效发挥对温度不敏感,在相对较低的温度下施用,保护及治疗效果同样好。嘧霉 胺可用以防治瓜类和蔬菜的灰霉病。由于嘧霉胺在蔬菜上的多年使用,病害对其已经产 生了一定的抗性。 0013 本发明采用烟酰胺和嘧霉胺进行复配增效的方法,明显增加了药效,减缓单质 药物的抗性。 0014 具体实施方式下面通过三个实施例,对本发明做进一步说明 0015 实施例1 :含50%烟酰胺•嘧霉胺的水分散粒剂 0016 烟酰胺 25% 0017 嘧霉胺 25% 0018 木质素磺酸钠 5% 0019 JFC 1% 0020 NNO 2% 0021 硫酸铵 5% 0022 高岭土 补足至100%。 0023 将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀,经气流 粉碎成可湿性粉剂,再加入一定量的水混合挤压造料,经干燥筛分后得到50%烟酰胺-嘧 霉胺水分散粒剂。 0024 该实施例用于防治黄瓜灰霉病。将50%烟酰胺'嘧霉胺水分散性粒剂按1500倍 加水稀释喷雾,药后7天的防治效果为96.9%。 50%烟酰胺水分散粒剂和40%嘧霉胺悬 浮剂稀释1500倍使用,药后7天的防效分别为81.5%和84.4%。烟酰胺与嘧霉胺复配后 增效作用明显,对黄瓜灰霉病的防效明显好于单剂,且有效成分的用量减少。 0025 实施例2 :含45 %烟酰胺•嘧霉胺的悬浮剂 0026 烟酰胺 40% 0027 嘧霉胺 5%0028 木质素磺酸f丐3% 0029 JFC 1 % 0030 1004润湿剂 2% 0031 602乳化剂 2% 0032 黄原胶 0.1% 0033 水 补足至100%。 0034 将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀,经研磨和/ 或高速剪切后得到45%烟酰胺•嘧霉胺悬浮剂。 0035 该实施例用于防治黄瓜灰霉病。将45%烟酰胺'嘧霉胺悬浮剂按1200倍加水稀 释喷雾,药后7天的防治效果为92.9%。 50%烟酰胺水分散粒剂和40%嘧霉胺悬浮剂稀 释1500倍使用,药后7天的防效分别为84.7%和88.9%。烟酰胺与嘧霉胺复配后增效作 用明显,对黄瓜灰霉病的防效明显好于单剂。 0036 实施例3 :含84%烟酰胺•嘧霉胺的可湿性粉剂 0037 烟酰胺 4% 0038 嘧霉胺 80% 0039 木质素磺酸f丐 4% 0040 烷基酚聚氧乙烯醚4% 0041 十二烷基硫酸钠 5% 0042 高岭土 补足至100% 0043 将活性成分、分散剂、润湿剂和填料按配方的比例依次加入混合器中,混合均 匀后经气流粉碎至粒径20 ii m以下,即得到84%烟酰胺•嘧霉胺可湿性粉剂 0044 该实施例用于防治黄瓜灰霉病。将84%烟酰胺'嘧霉胺可湿性粉剂按2500倍加 水稀释喷雾,药后7天的防治效果为91.7%。 50%烟酰胺水分散粒剂和40%嘧霉胺悬浮 剂稀释1500倍使用,药后7天的防效分别为78.3%和81.5%。烟酰胺与嘧霉胺复配后增 效作用明显,对黄瓜灰霉病的防效明显好于单剂。 0045 实施例4 :含30 %烟酰胺•嘧霉胺的悬浮剂 0046 烟酰胺 25% 0047 嘧霉胺 5% 0048 木质素磺酸盐 3% 0049 烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐5% 0050 十二烷基苯磺酸盐 4% 0051 黄原胶 0.1% 0052 水 补足至100%。 0053 将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀,经研磨和/ 或高速剪切后得到30%烟酰胺•嘧霉胺。 0054 该实施例用于防治番茄灰霉病。将30%烟酰胺'嘧霉胺悬浮剂按1000倍加水稀 释喷雾,药后7天的防治效果为94.6%。 50%烟酰胺水分散粒剂和40%嘧霉胺悬浮剂稀 释1500倍使用,用药后7天的防效分别为85.6%和87.3%。烟酰胺与嘧霉胺复配后增效 作用明显,对番茄灰霉的防效明显好于单剂。0055 实施例5:42%烟酰胺•嘧霉胺的可湿性粉剂(重量比) 0056 烟酰胺 40% 0057 嘧霉胺 2% 0058 十二烷基磺酸钠 6% 0059 甲基萘磺酸甲醛縮合物硫酸盐9% 0060 白炭黑 补足至100% 0061 将活性成分、分散剂、润湿剂和填料按配方的比例依次加入混合器中,混合均 匀后经气流粉碎至粒径20 i! m以下,即得到42%烟酰胺•嘧霉胺可湿性粉剂 0062 该实施例用于防治番茄灰霉病。将42%烟酰胺'嘧霉胺悬浮剂按1200倍加水稀 释喷雾,药后7天的防治效果为90.5%, 50%烟酰胺水分散粒剂和40%嘧霉胺悬浮剂稀 释1500倍使用,用药后7天的防效分别为84.2%和85.9%。烟酰胺与嘧霉胺复配后增效 作用明显,对番茄灰霉的防效明显好于单剂。 0063 实施例6 :含5 %烟酰胺•嘧霉胺可湿性粉剂(重量比) 0064 烟酰胺 2% 0065 嘧霉胺 3% 0066 十二烷基硫酸钠 7% 0067 木质素磺酸f丐 8% 0068 高岭土 补足至100% 0069 将活性成分、分散剂、润湿剂和填料按配方的比例依次加入混合器中,混合均 匀后经气流粉碎至粒径20 ii m以下,即得到5%烟酰胺•嘧霉胺可湿性粉剂 0070 该实施例用于防治番茄灰霉病。将5%烟酰胺'嘧霉胺可湿性粉剂按1 00倍加水 稀释喷雾,药后7天的防治效果为89.8%。 50%烟酰胺水分散粒剂和40%嘧霉胺悬浮剂 稀释1500倍使用,用药后7天的防效分别为84.2%和85.9%。烟酰胺与嘧霉胺复配后增 效作用明显,对番茄灰霉的防效明显好于单剂。 0071 实施例7 :含60 %烟酰胺•嘧霉胺的悬浮剂 0072 烟酰胺 10% 0073 嘧霉胺 50% 0074 十二烷基硫酸钠 5% 0075 壬基酚聚氧乙醚2% 0076 NNO 2% 0077 黄原胶 0.1% 0078 水 补足至100%。 0079 将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀,经研磨和/ 或高速剪切后得到60%烟酰胺•嘧霉胺悬浮剂。 0080 该实施例用于防治番茄灰霉病。将60%烟酰胺'嘧霉胺悬浮剂按1500倍加水稀 释喷雾,药后7天的防治效果为94.3%。 50%烟酰胺水分散粒剂和40%嘧霉胺悬浮剂稀 释1500倍使用,用药后7天的防效分别为80.5%和83.7%。烟酰胺与嘧霉胺复配后增效 作用明显,对番茄灰霉的防效明显好于单剂;由于药剂防效提高,复配药剂有效成分的 用量比单独使用明显减少,从而也减轻了对环境的污染。0081 本发明进行了如下试验:采用的黄瓜灰霉和番茄灰霉为测试对象,具体方法 为: 0082 1)黄瓜灰霉: 0083 试验采用盆栽法,测定烟酰胺、嘧霉胺和实例l对黄瓜灰霉的防治效果,黄瓜 种子经催牙后播种在花盆中,待长出3〜5片真叶时开始试验,每个处理分别选用5盆供 试黄瓜苗子。供试药液配制成5个不同浓度梯度,并喷施清水为空白对照,每个处理重 复三次。用准备好的供试孢子悬浮液对黄瓜进行喷雾接种,以叶子刚流水为准则,24h后 喷施供试药液。处理后的黄瓜在25± 1°C、饱和湿度和光照/黑暗=12h/24h的条件下培 养,7d后调查结果,按农业部农药检定所生测试编制的《农药田间药效试验准则一》中 的分级标准进行分级,调查病情指数,计算防治效。然后用最小二乘法计算抑制中浓度 EC5。,再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。 0084 当CTC《80,则组合物表现为拮抗作用,当8(XCTC〈120,则组合物表现为 相加作用,当CT0120,则组合物表现为增效作用。 0085 实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC50/供试药剂EC50) X 100 OOSS 理论毒力指数(TTI) = A药剂毒力指数X混剂中A的百分含量+B药剂毒力指 数X混剂中B的百分含量 0087 共毒系数(CTC)=混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI) X 100 0088 表l不同处理对黄瓜灰霉病菌室内毒力测定结果 0089 <table>table see original document page 7</column></row> <table> 0090 测定结果表明,烟酰胺与嘧霉胺在配比20 : i〜i : 20之间,具有明显的增效 作用,尤其在5 : i〜i : 5之间,增效作用更明显,共毒系数在150以上(表i)0091 2)番茄灰霉 0092 试验采用菌丝抑菌率测定方法,测定烟酰胺、嘧霉胺和实例2对番茄灰霉病的 防治效果。将不同处理的药品用无菌水配成5个不同浓度梯度,在无菌工作台上用吸管 吸取lml药液(以清水为对照)加入到8cm培养皿中,再用注射器加入9ml熔化后的PDA 培养基,使药液与培养基混匀,冷却至室温,然后向培养皿中接种直径8mm的番茄灰霉 病菌块,在25t:培养箱中培养5〜7d,待对照长满培养皿后,用游标卡尺十字交叉法测 量菌落直径。重复三次,取平均值,计算药剂的菌丝抑菌率,菌丝抑菌率% =(对照菌落 直径一处理菌落直径)+对照菌落直径X 100。然后用最小二乘法计算抑制中浓度ECs。, 再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。 0093 当CTC《80,则组合物表现为拮抗作用,当8(XCTC〈120,则组合物表现为 相加作用,当CT0120,则组合物表现为增效作用。 0094 实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC50/供试药剂EC50) X 100 00g5 理论毒力指数(TTI) = A药剂毒力指数X混剂中A的百分含量+B药剂毒力指 数X混剂中B的百分含量 OO96 共毒系数(CTC)=混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI) X 100 0097 表2不同处理对番茄灰霉病菌室内毒力测定结果 0098 <table>table see original document page 8</column></row> <table> 0099 测定结果表明,烟酰胺与嘧霉胺在配比20 : 1〜1 : 20之间,具有明显的增效 作用,尤其在5 : 1〜1 : 5之间,增效作用更明显,共毒系数在200以上(表2)。
发明公布CN101690483A一种含有三唑类化合物的杀菌组合物 技术领域 0001 本发明涉及一种杀菌组合物,特别是一种含有稻瘟酰胺与三唑类化合物的复配 杀菌组合物。 背景技术 0002 水稻是我国的主要粮食作物之一,年产量约占全国粮食总产的1/2,但是每年由 于水稻病害的发生危害,减产达20%_40%。稻瘟病、纹枯病发生面积大,流行性强, 危害严重,是水稻上的重要病害。随着三环唑、稻瘟灵等常规药剂的长期使用,水稻稻 瘟病菌和纹枯病菌的抗药性越来越严重,防治效果下降。由于病菌抗性增强,又导致频 繁施药以及造成农民负担加重和环境污染加剧。因此,急需寻找高效、安全、环保的新 型杀菌剂。 0003 稻瘟酰胺(Fenoxanil)是一种新型、高效的酰胺类杀菌剂,具有良好的内吸性和 持效性,通过抑制病菌从附着胞的穿透来阻止稻瘟病菌的侵染,为黑色素生物合成抑制 剂。稻瘟酰胺具有良好的作物安全性和突出的环境相容性,但是其用药成本高,使用并 不广泛。 0004 三唑类化合物是一类高效、广谱、具有良好的内吸传导性的杀菌剂,具有保 护、治疗和铲除作用。其作用机理是抑制病菌麦角甾醇的生物合成使菌体细胞膜功能收 到破坏,从而抑制或干扰菌体附着胞和吸器的发育、菌丝和孢子的形成。此类化合物包 括戊唑醇、己唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、丙环唑、三唑酮、三唑醇等,对子囊菌、担 子菌、半知菌均有效果,对多种作物的病害都有良好的防治效果。但是,此类杀菌剂长 期单独使用,防效下降,面临产生抗药性的风险,同时,此类杀菌剂在超出使用剂量时 对作物的生长均有一定的抑制作用。 发明内容 0005 本发明的目的是提供一种高效、低毒的杀菌组合物以满足农业生产的需要,组 合物中所包含的活性组分互相有增效作用,能提高防效并有益于延缓病菌抗药性的产 生。 0006 本发明的目的是通过以下措施来实现的: 0007 —种含有三唑类化合物的杀菌组合物,其有效成分为稻瘟酰胺和三唑类化合 物,稻瘟酰胺与三唑类化合物的质量比例为30 : i〜i : 50,较好的比例为5 : l〜 i : 20,其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。 0008 本发明技术方案中所述三唑类化合物包括戊唑醇、己唑醇、苯醚甲环唑、烯唑 醇、丙环唑、三唑酮、三唑醇等。 0009 本发明的杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型, 比较好的剂型为可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂或微乳剂。 0010 本发明的组合物中使用的助剂包括溶剂、分散剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、 3湿润剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质,都是农药制剂中 常用或允许使用的各种成分,并无特别限定,具体成分和用量根据配方要求通过简单试 验确定。 0011 本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供,即组合物中各物质已经混合,组 合物的成分也可以以单剂形式提供,使用前直接在桶或罐中直接混合,然后稀释至所需 的浓度。 0012 本发明的杀菌组合物可用于防治水稻、小麦、蔬菜、果树等作物上的多种病 害,尤其适用于防治稻瘟病、稻曲病和水稻纹枯病。本发明的组合物可以按普通的方 法施用,如浇注、喷射、喷雾、撒粉、散布或发烟,其施用量随天气条件或作物状态变 化。 0013 与现有技术相比,本发明的有益效果在于:l.混配具有明显的协同增效作用, 提高了防治效果;2.组合物由两种作用机制不同的有效成分组成,有利于克服和延缓病 菌抗药性的产生;3.药剂混配减少了用药量,从而降低了成本和减轻了对环境的污染; 4.与单独使用三唑类杀菌剂相比,产生药害的风险降低。 具体实施方式 0014 为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,本发明用以下具体实施 例进行说明,但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例,仅仅用 以解释本发明,并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是,凡在本 发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护 范围之内。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。 0015 将不同农药的有效成分组合制成农药,是目前开发和研制新农药以及防治农业 上抗性病菌的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后,通常表现出三种作用类 型:相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用,无法预测,只有通过大量试 验才能知道。复配增效很好的配方,能够明显提高实际防治效果,降低农药的使用量, 从而有助于延缓病菌抗药性的产生速度,是综合防治病害的重要手段。 0016 发明人通过大量的筛选试验,发现稻瘟酰胺与任意一种三唑类化合物组合对抗 性稻瘟病菌、纹枯病菌、稻曲病菌等均具有显著地协同增效作用,而不仅仅是两种药剂 的简单相加(详见生物测定实例l、 2、 3)。 0017 生物测定实例1 :稻瘟酰胺与戊唑醇复配对水稻稻瘟病菌的室内毒力测定 0018 试验对象:采自田间的水稻稻瘟病菌 0019 试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.7-2006》,盆栽 法。选取生长势一致的三叶期水稻苗,每盆2株苗,每个处理选用5盆供试稻苗。将稻 瘟病菌在番茄汁燕麦琼脂培养基上培养,产孢后用无菌水洗下孢子,制成1乂105个孢子/ mL的悬浮液,均匀地喷雾接种于供试稻苗上,接种后套上黑塑料袋保湿培养24h。接种 24h后,进行药剂处理,每个药剂设置5个浓度梯度,用Potter喷雾塔在50PSI压力下喷 雾,每盆大约5mL。喷药后,将稻苗置于25t:左右、相对湿度290%的条件下培养,7d 后按照稻瘟病的发病分级标准调查整株叶片的病情指数,并计算防治效果。 0020 4„粉-Z (各级叶片发病数x该级代表值) 病',曰欽= 、m V L ,上W 曰> W小士 " X腦 调查总叶片数x最高级代表值 0021 防治效果(%)= 对照病情指数-处理病情指数 xlOO 对照病情指凄t 0022 将防治效果换算成几率值(y),药液浓度(yg/ml)转换成对数值(x),以最小 二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC5。,依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数 (CTC)。毒力测定结果见表l。 0023 当CTC《80,则组合物表现为拮抗作用,当8(XCTC〈120,则组合物表现为 相加作用,当CT0120,则组合物表现为增效作用。 0024 实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC5。/供试药剂EC5。) X 100 0025 理论毒力指数(TTI) = A药剂毒力指数X混剂中A的百分含量+B药剂毒力指 数X混剂中B的百分含量 0026 共毒系数(CTC)=混剂实测毒力指数(ATI) /混剂理论毒力指数(TTI) X 100 0027 表1稻瘟酰胺与戊唑醇复配对水稻稻瘟病菌的室内毒力测定结果 0028<table>table see original document page 5</column></row> <table> 0029 表l的结果表明,稻瘟酰胺与戊唑醇的配比在30 : 1〜1 : 50之间时,对稻瘟 病具有明显的增效作用,尤其在5 : i〜i : 20之间时,增效作用更明显,共毒系数在160以上。 0030 生物测定实例2:稻瘟酰胺与己唑醇复配对水稻纹枯病菌的室内毒力测定 0031 试验对象:采自田间的水稻纹枯病菌 0032 试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.7-2006》,蚕豆离 体叶片法。将水稻纹枯病菌用PDA培养基培养,待菌落刚长满培养皿时,用内径为5mm 的打孔器从边缘打孔,打成的菌丝块用作接种体。选取叶位一致的蚕豆叶片,每处理IO 片,浸在配制好的药液中10min,取出晾干,放入铺有保湿纸的培养皿中。每个药剂设置 5个浓度梯度。最后将菌丝块倒置接于叶片中央,并于2『C恒温培养箱内培养。待对照 充分发病后,用十字交叉法测量病斑直径,计算防治效果。 0033 防治效果(%)= 》于照病斑直径-处理病^寇直径 xlOO 对照病斑直径 0034 将防治效果换算成几率值(y),药液浓度(yg/ml)转换成对数值(x),以最小 二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC5。,依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数 (CTC)。毒力测定结果见表2。 0035 表2稻瘟酰胺与己唑醇复配对水稻纹枯病菌的室内毒力测定结果 0036 处理 EC50 (u g組) ATI TTI 共毒系数CTC 稻瘟酰胺 12.56 100.0 己唑醇 2.55 492.5 稻瘟酰胺30 :己唑醇i 9.21 136.4 112.7 121.0 稻瘟酰胺15 :己唑醇i 7.32 171.6 124.5 137.8 稻瘟酰胺5 :己唑醇i 5.01 250.7 165.4 151.5 稻瘟酰胺i:己唑醇i 2.21 568.3 296.3 191.8 稻瘟酰胺i :己唑醇6 1.55 810.3 436.5 185.7 稻瘟酰胺i :己唑醇io 1.62 775.3 456.9 169.7 稻瘟酰胺i :己唑醇20 1.65 761.2 473.9 160.6 稻瘟酰胺i :己唑醇30 1.78 705.6 479.9 147.0 稻瘟酰胺i :己唑醇50 1.98 634.3 484.9 130.8 0037 表2的结果表明,稻瘟酰胺与己唑醇的配比在30 : 1〜1 : 50之间时,对水稻 纹枯病具有明显的增效作用,尤其在5 : i〜i : 20之间时,共毒系数在150以上。 60038 上面实例中的己唑醇替换为苯醚甲环唑,对水稻纹枯病菌进行生物测定试验, 结果表明,在配比为30 : i〜i : 50之间时,共毒系数都在120以上,具有增效作用, 详见表3。 0039 表3稻瘟酰胺与苯醚甲环唑复配对水稻纹枯病菌的室内毒力测定结果0040 处理 EC50 (u g組) ATI TTI 共毒系数CTC 稻瘟酰胺 12.56 100.0 苯醚甲环唑 3.01 417.3 稻瘟酰胺30 :苯醚甲环唑i 9.21 136.4 110.2 123.7 稻瘟酰胺15 :苯醚甲环唑i 7.32 171.6 119.8 143.2 稻瘟酰胺5:苯醚甲环唑i 4.97 252.7 152.9 165.3 稻瘟酰胺i:苯醚甲环唑i 2.21 568.3 258.6 219.7 稻瘟酰胺i:苯醚甲环唑6 1.61 780.1 372.0 209.7 稻瘟酰胺i :苯醚甲环唑io 1.79 701.7 388.4 180.6 稻瘟酰胺i :苯醚甲环唑20 1.88 668.1 402.2 166.1 稻瘟酰胺i :苯醚甲环唑30 2.04 615.7 407.0 151.3 稻瘟酰胺i :苯醚甲环唑50 2.38 527.7 411.1 128.4 0041 生物测定实例3 :稻瘟酰胺与丙环唑复配对水稻稻曲病菌的室内毒力测定0042 试验对象:采自田间的水稻稻曲病菌 0043 试验方法:参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1154.7-2006》,菌丝生长速率法。将稻曲病菌用PDA培养基培养,待菌落刚长满培养皿时,用内径为7mm的打孔器从边缘打孔,打成的菌丝块用作接种体。分别取配好的药液5mL与定量的75mL灭菌培养基混合均匀,制成4个含药平板,以等量无菌水与培养基混合为对照。将菌丝快倒置接于平板中央,并于2『C培养箱内培养。7d后,用十字交叉法测量菌落直径,计算各处理菌丝净生长量、菌丝生长抑制率。0044 净生长量(mm)=测量菌落直径_7 0045 菌丝生长率(%)=(对照组净生长量-处理组净生长量)/对照组净生长量XIOO 0046 将菌丝生长率换算成几率值(y),药液浓度(yg/ml)转换成对数值(x),以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC5。,依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。毒力测定结果见表4。 70047 表4稻瘟酰胺与丙环唑复配对稻曲病菌的室内毒力测定结果0048 <table>table see original document page 8</column></row> <table>0049 表3的结果表明,稻瘟酰胺与丙环唑的配比在30 : 1〜1 : 50之间时,对稻曲 病具有明显的增效作用,尤其在5 : i〜i : 20之间时,增效作用更明显,共毒系数在 160以上。 0050 本发明的杀真菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型,比较好的剂型为可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂和微乳剂。所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术,根据不同情况可以有所变化。 0051 实施例1 : 31%稻瘟酰胺•戊唑醇悬浮剂 0052 稻瘟酰胺 30% 0053 戊唑醇 1% 0054 甲基萘磺酸钠甲醛縮合物(润湿剂)10 % 0055 黄原胶(增稠剂) 2% 0056 膨润土(增稠剂) 1% 0057 农乳600#磷酸酯(分散剂) 3 % 0058 丙三醇(抗冻剂) 5% 0059 水 补足至100%。 0060 将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀,经研磨和/ 8或高速剪切后得到31%稻瘟酰胺•戊唑醇悬浮剂。 0061 本实施例中的戊唑醇可替换为己唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、丙环唑、三唑酮、三唑醇等三唑类化合物,形成新的实施例。 0062 该实施例应用于防治水稻稻瘟病。31%稻瘟酰胺•戊唑醇悬浮剂按200ga丄/ha 加水稀释喷雾,药后7天和14天的防治效果为92.8%和89.7%。 20%稻瘟酰胺悬浮剂按 200ga.i./ha和6X戊唑醇微乳剂按80ga丄/ha,加水稀释喷雾,药后7天、14天的防治效 果分别为74.5%、 87.2X禾P85.5X、 81.4%。稻瘟酰胺与戊唑醇复配后增效作用明显,对 水稻稻瘟病的防治效果明显好于单剂;由于药剂效果提高,复配药剂中有效成分的用量 比单独使用时明显减少,从而也减轻了对环境的污染。 0063 实施例2: 22%稻瘟酰胺•己唑醇可湿性粉剂 0064 稻瘟酰胺 20% 0065 己唑醇 2% 0066 十二烷基硫酸钠(润湿剂)2 % 0067 木质素磺酸钠(分散剂)5% 0068 白碳黑(填料) 10% 0069 高岭土 (填料)补足至100% 0070 将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合,经超细粉碎机粉碎后,即得22%稻瘟酰胺•己唑醇可湿性粉剂。 0071 本实施例中的己唑醇可替换为戊唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、丙环唑、三唑酮、三唑醇等三唑类化合物,形成新的实施例。 0072 该实施例应用于防治水稻纹枯病。22%稻瘟酰胺•己唑醇可湿性粉剂按300g a丄/ha加水稀释喷雾,药后7天和14天的防治效果为93.2X禾P 90.5%。 20%稻瘟酰胺悬 浮剂按300g a丄/ha和10%己唑醇悬浮剂按60g a丄/ha,加水稀释喷雾,药后7天的防治 效果分别为64.8%、 89.7%和86.3%、 80.2%。稻瘟酰胺与己唑醇复配后增效作用明显, 对水稻纹枯病的防治效果明显好于单剂,且有效成分的用量明显减少。 0073 实施例3: 18%稻瘟酰胺•苯醚甲环唑乳油 0074 稻瘟酰胺 15% 0075 苯醚甲环唑 3% 0076 N-甲基吡咯烷酮(助溶剂)10% 0077 农乳1601#(乳化剂)5% 0078 农乳500# (乳化剂) 5 % 0079 二甲苯(溶剂)补足至100%。 0080 将活性成分、乳化剂和助剂按配方的比例依次加入混合釜中,搅拌均匀,制得18%稻瘟酰胺•苯醚甲环唑乳油。 0081 本实施例中的苯醚甲环唑可替换为戊唑醇、己唑醇、烯唑醇、丙环唑、三唑酮、三唑醇等三唑类化合物,形成新的实施例。 0082 该实施例应用于防治水稻纹枯病。18%稻瘟酰胺•苯醚甲环唑乳油按300ga丄/ha加水稀释喷雾,药后7天和14天的防治效果为95.0%和90.2%。 20%稻瘟酰胺悬浮剂按300ga丄/ha和25X苯醚甲环唑乳油按100ga丄/ha,加水稀释喷雾,药后7天、14天的防治效果分别为73.5%、 86.4%和85.5%、 73.7%。稻瘟酰胺与苯醚甲环唑复配后增效作用明显,对水稻纹枯病的防治效果明显好于单剂;由于药剂效果提高,复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少,从而也减轻了对环境的污染。0083 实施例4: 10%稻瘟酰胺•戊唑醇水乳剂 0090 将原药、溶剂、乳化剂加在一起,使溶解成均匀油相;将水溶性组分和水混合制得水相;在高速搅拌下,将油相与水相混合,制得10%稻瘟酰胺•戊唑醇水乳剂。0091 本实施例中的戊唑醇可替换为己唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、丙环唑、三唑酮、三唑醇等三唑类化合物,形成新的实施例。 0092 该实施例应用于防治稻曲病。10%稻瘟酰胺•戊唑醇水乳剂按300ga丄/ha加水 稀释喷雾,药后7天和14天的防治效果为94.7%和90.4%。 20%稻瘟酰胺悬浮剂按300g a.i./ha和6X戊唑醇微乳剂按80g a.i./ha,加水稀释喷雾,药后7天、14天的防治效果分 别为74.5%、 87.2X禾P85.5X、 80.4%。稻瘟酰胺与戊唑醇复配后增效作用明显,对稻曲 病的防治效果明显好于单剂,且有效成分的用量明显减少。 0093 实施例5: 28%稻瘟酰胺•烯唑醇微乳剂 0094 稻瘟酰胺 4% 0095 烯唑醇 24% 0096 N-甲基吡咯烷酮(溶剂)10% 0097 异丙醇(溶剂) 15% 00犯农乳600# (乳化剂) 5 % 0099 农乳1601#(乳化剂) 5% 0100 十二烷基硫酸钠(乳化剂)3% 0101 水 补足至100% 0102 将原药、溶剂、乳化剂加在一起,使溶解成均匀油相;将水溶性组分和水混合制得水相;在高速搅拌下,将油相与水相混合,制得28%稻瘟酰胺•烯唑醇微乳剂。0103 本实施例中的烯唑醇可替换为戊唑醇、己唑醇、苯醚甲环唑、丙环唑、三唑酮、三唑醇等三唑类化合物,形成新的实施例。 0104 该实施例应用于防治水稻纹枯病。28%稻瘟酰胺•烯唑醇微乳剂按300g a丄/ha加水稀释喷雾,药后7天和14天的防治效果为95.9%和91.7%。 20%稻瘟酰胺悬浮剂按300ga.i./ha和12.5X烯唑醇可湿性粉剂按80ga丄/ha,加水稀释喷雾,药后7天、14天的防治效果分别为74.5%、 89.2%和85.5%、 79.6%。稻瘟酰胺与烯唑醇复配后增效作用明显,对水稻纹枯病的防治效果明显好于单剂;由于药剂效果提高,复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少,从而也减轻了对环境的污染。0105 实施例6: 42%稻瘟酰胺•己唑醇水分散粒剂 008400860088 稻瘟酰胺 5%戊唑醇 5%N-甲基吡咯烷酮(溶剂)10%十二烷基苯磺酸钙(分散剂)5%农乳600#(乳化剂) 5%水 补足至100%0106 稻瘟酰胺 2% 0107 己唑醇 40% 010S 烷基萘磺酸钠(润湿剂)5% 0109 木质素磺酸钠(分散剂)7 % 0110 十二烷基硫酸钠(分散剂)2 % 0111 硫酸铵(崩解剂) 5% 0112 轻质碳酸钙(填料)补足至100 % 。 0113 将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀,经气流粉碎成可湿性粉剂,再加入一定量的水混合挤压造料,经干燥筛分后得到42%稻瘟酰胺•己唑醇水分散性粒剂。 0114 本实施例中的己唑醇可替换为戊唑醇、烯唑醇、苯醚甲环唑、丙环唑、三唑酮、三唑醇等三唑类化合物,形成新的实施例。 0115 该实施例应用于防治稻曲病。42%稻瘟酰胺•己唑醇水分散性粒剂按300ga丄/ ha加水稀释喷雾,药后7天和14天的防治效果为92.7%和89.1%。 20%稻瘟酰胺悬浮剂 按300g a丄/ha和10%己唑醇悬浮剂按60g a丄/ha,加水稀释喷雾,药后7天的防治效果 分别为64.8%、 88.7%和86.3%、 79.2%。稻瘟酰胺与己唑醇复配后增效作用明显,对稻 曲病的防治效果明显好于单剂,且有效成分的用量明显减少。 0116 实施例7: 62%稻瘟酰胺•丙环唑悬浮剂 0117 稻瘟酰胺 2% 0118 丙环唑 60% 0119 甲基萘磺酸钠甲醛縮合物(润湿剂)10 % 0120 黄原胶(增稠剂) 2% 0121 膨润土(增稠剂) 1% [01农乳600#磷酸酯(分散剂) 3 % 0123 丙三醇(抗冻剂) 5% 0124 水 补足至100%。 0125 将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀,经研磨和/或高速剪切后得到62%稻瘟酰胺•丙环唑悬浮剂。 0126 本实施例中的丙环唑可替换为戊唑醇、己唑醇、烯唑醇、苯醚甲环唑、三唑酮、三唑醇等三唑类化合物,形成新的实施例。 0127 该实施例应用于防治稻瘟病。62%稻瘟酰胺•丙环唑悬浮剂按200g a.i./ha加 水稀释喷雾,药后7天和14天的防治效果为92.7%和88.7%。 20%稻瘟酰胺悬浮剂按 200g a.i./ha和25%丙环唑乳油按100g a丄/ha,加水稀释喷雾,药后7天的防治效果分别 为64.8%、 88.7%和86.3%、 77.2%。稻瘟酰胺与丙环唑复配后增效作用明显,对稻瘟病 的防治效果明显好于单剂,且有效成分的用量明显减少。 0128 实施例8: 51%稻瘟酰胺•丙环唑可湿性粉剂 0129 稻瘟酰胺 1% 0130 丙环唑 50% 0131 十二烷基硫酸钠(润湿剂)2%0132 木质素磺酸钠(分散剂)5 % 0133 白碳黑(填料) 10% 0134 高岭土(填料)补足至100%。 0135 将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合,经超细粉碎机粉碎 后,即得51%稻瘟酰胺•丙环唑可湿性粉剂。 0136 本实施例中的丙环唑可替换为戊唑醇、己唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、三唑 酮、三唑醇等三唑类化合物,形成新的实施例。 0137 该实施例应用于防治稻曲病。51%稻瘟酰胺•丙环唑可湿性粉剂按300ga丄/ha 加水稀释喷雾,药后7天和14天的防治效果为91.5%和88.1%。 20%稻瘟酰胺悬浮剂按 300ga.i./ha和25X丙环唑乳油按100ga丄/ha,加水稀释喷雾,药后7天、14天的防治效 果分别为74.5%、 86.2X禾P 85.5%、 76.9%。稻瘟酰胺与丙环唑复配后增效作用明显,对 稻曲病的防治效果明显好于单剂,且有效成分的用量明显减少。
发明公布CN101690484A一种烯酰吗啉和氰霜唑复配的悬浮剂及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种杀菌剂复配农药的悬浮剂及其制备方法,具体地说是烯酰吗啉 和氰霜唑悬浮剂的制备方法。 技术背景 0002 现代农药剂型向水基化、超微化、无粉尘和控制释放等方向发展,其中水基化 就是农药发展的主要方向之一。用水作为主要载体的悬浮剂可减少甚至代农药剂型向水 基化、超微化、无粉尘和控制释放等方向发展,其不用有机溶剂,又没有可湿性粉剂和 粉剂带来的粉尘污染,并且降低了农药生产成本,已成为农药制剂中极为重要的剂型。 0003 烯酰吗啉是较理想的高效广谱吗啉类杀菌剂,对葡萄、马铃薯和番茄上的卵菌 纲,尤其是霜霉科和疫霉属菌有较高的杀菌力,用于防治葡萄疫霉病和马铃薯晚疫病 等。具有用量少,持效期长,使用安全等特点。 0004 氰霜唑是属于磺胺咪唑类杀菌剂。对卵菌纲真菌如疫霉菌、霜霉菌、假霜霉 菌、腐霉菌以及根肿菌纲的芸苔根肿菌具有很高的生物活性。其作用机制是:阻断卵菌 纲病菌体内线粒体细胞色素bd复合体的电子传递来干扰能量的供应,其结合部位为酶的 Qi中心,与其他杀菌剂无交叉抗性。其对病原菌的高选择活性可能是由于靶标酶对药剂 的敏感程度差异造成的。田间应用对晚疫病和霜霉病有极高的防治效果,使用剂量比其 他杀菌剂低2〜38倍,如以50〜100mg/L的浓度处理马铃薯晚疫病有突出的防治效果, 且用药期灵活、持效期长。用同样浓度处理葡萄、黄瓜、甜瓜的霜霉病,也有极好的防 治效果。该药剂能延长作物生长时间,且增产增收。用于番茄有提高品质的作用。使 用次数不超过4次,使用方法为叶面喷雾。在高出实际用量4倍的处理浓度下,未见药 害报道。目前正在扩大防治对象,包括甜椒疫病、西瓜绵腐病、大白病霜霉病、洋葱霜 霉病及其他病害。 0005 在制剂方面目前国内只有10%氰霜唑悬浮剂,为保护性杀菌剂;而烯酰吗啉则 有可湿性粉剂、水分散粒剂等,为内吸性杀菌剂。 发明内容 0006 本发明的目的是为了克服单剂使用烯酰吗啉和氰霜唑所带来的抗药性的缺点, 大幅度的提高药效,提供一种二者复配的悬浮剂及其制备方法。 0007 本发明通过以下技术方案实现: 0008 本发明含有的主要原料是烯酰吗啉和氰霜唑,按重量计:烯酰吗啉 0.1%-40%,氰霜唑0.1%-40%。烯酰吗啉原药含量为97%,氰霜唑原药含量为96%。 其余是助剂。 0009 所说助剂包括润湿分散剂、PH值调节剂、渗透剂、消泡剂、稳定剂、防冻剂, 并加入去离子水补足余量。按重量计,各助剂的含量是: 0010 消泡剂0.1 % -5% ; 润湿分散剂0.5% -20% ;0011 防冻剂0.1%_5%; 增稠剂0.1%_5%; 0012 PH值调节剂0.1X -4% ;稳定剂0.01% -10% ; 0013 渗透剂0.1% -5% ; 0014 去离子水补足余量至100 % 。 0015 所说的润湿分散剂为下述组份中的一种或多种:木质素磺酸钙、木质素磺酸 钠、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基奈甲醛縮合物磺酸盐、十二烷基硫酸钠、十二烷 基苯磺酸钠、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙 烯基醚壬基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉开粉、十二烷基聚 氧乙烯醚磷酸酯、烷基萘甲醛縮合物磺酸盐、聚乙羟酸酯钠盐、淀粉、明胶烷基酸聚氧 乙烯醚磺酸盐、羟甲基纤维素和聚氧乙烯醇; 0016 所说的增稠剂为下述组份中的一种或多种:黄原胶、果胶,阿拉伯胶、聚乙烯 醇、甲基纤维素、杂多糖、合成水合硅酸、海藻酸钠、丙烯酸系聚合物和硅酸镁铝; 0017 所说的稳定剂下述组份中的一种或多种为:邻苯三酚、BHT、 BHA、柠檬酸、 环氧大豆油、亚麻油、丁香酚、蓖麻油、橄榄油、对苯二酚、水杨酸、山梨酸钠、丁基 縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二縮水甘油醚、二 萘酚、 一萘酚和可溶性淀粉; 0018 所说的渗透剂为下述组份中的一种或多种:快T、 JFC、月桂氮卓酮; 0019 所说的防冻剂为下述组份中的一种或多种:乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二 醇、山梨醇; 0020 所说的消泡剂为下述组份中的一种或多种:硅油类、硅酮类、d。—2。饱和脂肪酸 类、C8—w脂肪醇类; 0021 所说的PH值调节剂为下述组份中的一种或多种:冰醋酸、盐酸、磷酸、柠檬 酸、氢氧化钠和氨水。 0022 本发明的制备方法是: 0023将润湿分散剂、PH值调节剂、渗透剂、消泡剂、稳定剂、防冻剂按照比例 加入到去离子水中,分散并搅拌均匀; 0024在上述(1)中,加入烯酰吗啉和氰霜唑原粉,继续搅拌均匀; 0025砂磨,使烯酰吗啉和氰霜唑的粒径达到2.5微米以下(98% ); 0026加入增稠剂,搅拌均匀,即成。 0027 本发明提供了一种高效、低毒、无污染,对环境、人、畜安全和害虫不易产生 抗药性的烯酰吗啉和氰霜唑的悬浮剂,该制剂以水代替有机溶剂,借助高剪切分散机和 卧室砂磨机的物理分散作用,将烯酰吗啉和氰霜唑以2.5微米以下的粒径分散于水中,形 成乳白色的悬浮制剂。本发明工艺简单,生产成本低。 0028 本发明产品的技术指标为: 0029 项目 指标 0030 烯酰吗啉含量 0.1% -40% 0031 氰霜唑含量 0.1% -40% 0032 粒径(98%) 0.1-2微米 0033 悬浮率 295%0034 PH值 5-8 0035 热贮稳定性(54±2°C, 14天) 0036 烯酰吗啉分解率《1% 0037 氰霜唑分解率《1.5% 0038 本发明具有如下优点: 0039 1.闪点高,不燃烧不爆炸,生产贮存和使用安全; 0040 2.无粉尘,环境污染少对生产者和使用者以及环境安全; 0041 3.以水为基质,资源丰富,产品成本低,易包装; 0042 4.该制剂喷雾后,以细小颗粒分布于作物表面并很快渗透到植物体内,可以很 好的起到防护和杀菌效果。 具体实施方式 0043 下面通过五个实施例来进一步说明本发明的技术内容,但本发明的内容并不局 限于此。下述各实施例中,烯酰吗啉原药含量均为97%,氰霜唑原药含量均为96%。 0044 实施例1.制备40.1%烯酰吗啉•氰霜唑悬浮剂。各组分含量按重量计为: 0045 烯酰吗啉0.1 % ; 氰霜唑40% , 0046 消泡剂0.1%; 润湿分散剂20%; 0047 防冻剂0.1%; 增稠剂5%; 0048 PH值调节剂0.1% ;稳定剂10% ; 0049 渗透剂0.1%; 0050 加人去离子水补足余量至100%。 0051 本实施例的制备方法为:将润湿分散剂、PH值调节剂、渗透剂、消泡剂、稳定 剂、防冻剂按照比例加入到去离子水中,用高分散剪切机分散并搅拌均匀,在加入烯酰 吗啉和氰霜唑原粉,继续搅拌均匀后进入卧式砂磨机砂磨2.5小时,使烯酰吗啉和氰霜唑 的粒径达到2.5微米(98%)以下范围,最后加入增稠剂搅拌均匀即成。 0052 以下实施例的制备过程与此相同或近似。 0053 实施例2.制备40.1%烯酰吗啉•氰霜唑悬浮剂。各组分含量按重量计为: 0054 烯酰吗啉40% ;氰霜唑0.1 % , 0055 消泡剂5% ; 润湿分散剂0.5% % ; 0056 防冻剂5%; 增稠剂0.1%; 0057 PH值调节剂4% ;稳定剂0.01 % ; 0058 渗透剂5% ; 0059 去离子水补足余量至100%。 0060 本实施例的制备方法为:将润湿分散剂、PH值调节剂、渗透剂、消泡剂、稳定 剂、防冻剂按照比例加入到去离子水中,用高分散剪切机分散并搅拌均匀,在加入烯酰 吗啉和氰霜唑原粉,继续搅拌均匀后进入卧式砂磨机砂磨4.5小时,使烯酰吗啉和氰霜唑 的粒径达到2.5微米(98%)以下范围,最后加入增稠剂搅拌均匀即成。 0061 实施例3.制备50%烯酰吗啉•氰霜唑悬浮剂。各组分含量按重量计为: 0062 烯酰吗啉30%,氰霜唑20% ;0063 消泡剂3% ; 润湿分散剂10 ; 0064 防冻剂2%; 增稠剂2; 0065 PH值调节剂2 ;稳定剂5% ; 0066 渗透剂3% ; 0067 去离子水补足余量至100%。 0068 本实施例的制备方法为:将润湿分散剂、PH值调节剂、渗透剂、消泡剂、稳定 剂、防冻剂按照比例加入到去离子水中,用高分散剪切机分散并搅拌均匀,在加入烯酰 吗啉和氰霜唑原粉,继续搅拌均匀后进入卧式砂磨机砂磨3小时,使烯酰吗啉和氰霜唑 的粒径达到2.5微米(98%)以下范围,最后加入增稠剂搅拌均匀即成。 0069 实施例4.制备40%烯酰吗啉•氰霜唑悬浮剂。各组分含量按重量计为: 0070 烯酰吗啉10%,氰霜唑30%, 0071 消泡剂2%; 润湿分散剂15%; 0072 防冻剂3%; 增稠剂2%; 0073 PH值调节剂2% ;稳定剂5% ; 0074 渗透剂3%; 0075 加人去离子水补足余量至100%。 0076 本实施例的制备方法同实施例1。 0077 实施例5.制备0.2%烯酰吗啉•氰霜唑悬浮剂。各组分含量按重量计为: 0078 烯酰吗啉0.1% ;氰霜唑0.1% ; 0079 消泡剂2%; 润湿分散剂4%; 0080 防冻剂5%; 增稠剂5%; 0081 PH值调节剂4% ;稳定剂10% ; 0082 渗透剂3%; 0083 加人去离子水补足余量至100%。 0084 本实施例的制备方法同实施例2。 0085 以上各实施例的烯酰吗啉和氰霜唑复配的悬浮剂,以及利用以上实施例的烯酰 吗啉和氰霜唑复配的悬浮剂的制作方法配置出的烯酰吗啉和氰霜唑复配的浓度梯度样 品,与烯酰吗啉、氰霜唑各自单剂分别进行室内毒理测定,测定结果比较如下: 0086 从整体的五个实施例和复配的浓度低度样品与单剂的室内毒理测定结果来看, 烯酰吗啉与氰霜唑的复配制剂的防效抑菌效果都较其各自的单剂药效要好。烯酰吗啉与 氰霜唑在配比在l : 3〜3 : l之间时,对葡萄霜霉病和贮藏期荔枝果实霜疫霉病具有明 显的增效作用,14天后的抑菌效果都在75%以上,尤其在l : 2〜2 : l之间,增效作 用更明显,防效均在80%以上。 0087 实施例对葡萄霜霉病菌的室内毒力测定结果 0088<table>table see original document page 7</column></row> <table>0089 实施例对贮藏期荔枝果实霜疫霉病菌的室内毒力测定结果 0090<table>table see original document page 7</column></row> <table><table>table see original document page 8</column></row> <table>
发明授权CN1020242C本发明涉及一种称重装置,尤其涉及一种在车辆台称等之中采用自直立摇臂测力传感器的称重装置。 最近一个时期,称重系统已经发展到采用所谓“摇臂销”结构形式的测力传感器。这一革新所实现的一个重要优点是由摇臂销构形的自直立特性产生的。当常态直立销在称重系统内在受到的水平力分量作用下产生偏转时,如果该偏转力消失,则该直立销将回复到其直立位置。在授予Dillon等人的、1989年3月28日颁布的、名称为“测力传感器”(load cell)且在此处一同转让的美国专利第4,815,547号中对这种测力传感器有详细的描述。 一般来说,许多摇臂销结构的测力传感器是通过承座构件之类的中介物以它们的下端自由枢转抵靠形式支承在地基上。这些传感器从此下接触面以直立柱体方式延伸到一上接触面,该上接触面再与具有可以承载待称重的载荷台面的平台或框架的朝上配置表面上自由支靠式地接触。 自直立特性是通过对传感器或其销轴元件的结构设计以使每一端部或接触面的曲率半径大于销轴总高度的一半来获得的。支承在这种测力传感器结构上,称量平台及相关的水平载荷台面会呈现出几个运动自由度。这样就有必要适应由偏心载荷导致的瞬时横向力或侧载或者说侧力。例如,当称量卡车之类的车辆时,在车辆驶入称量进口期间所出现的前进运动,刹车以及机动动作除了会产生垂直重力矢量外,还会产生加速度、减速度、和感生的转动力矩以及通过平台所施加的载荷。平台的侧向移动程度一般由一缓冲器结构限定在很小的容差范围内。 摇臂销构形的测力传感器的量测器是通过耦合在该结构的柱体或摇臂销之件上的应变片作为介质得到的。这种量测器可以例如通过应用传统的环式罐封工序保护起来,或者,可以装在附加在摇臂销构形的反力件的中央部位上的一个保护式的、密封的、罐状的封装件内。内装电路所需要的动力电源输入线和从该电路传出的信号输出线一般是通过一个通孔或连接在该封装件侧边上的连接件通出来。必要的电缆或导线以该连接件通到电源和数据采集系统等装置上。 有关这些称重系统的使用经验显示:由所提到的动态载荷引起的瞬时横向力或瞬时侧向力会使测力传感器产生一个绕摇臂销结构的纵向轴线或柱体轴线的转动运动。这种转动运动是通过使测力传感器接触面与一个相关的支持件或平台面稍稍产生一点滚动相互作用产生的。尽管摇臂销结构一旦在横向载荷消失后可以回复到垂直位置,但这类表面的接触点可能会变化,从而引起点位进动,观察表明,测力传感器的这种运动有点旋进的性质。特别是在称重平台的瞬时侧向力是双向的,或者,实际上是转动的情况下,接触点位置的这种进动会在测力传感器内导致会促进这种转动转动力矢量。这种转动对于从测力传感器上伸出的任何附件都可能是破坏性的。在这方面,转动会使通到测力传感器量测器上的电缆或导线受力或使它的缠绕起来,从而导致断线,使最终工作失效。对测力传感器作必要的修复一段涉及大量的有关的劳力投入,例如,顶起平台、校正受到影响的传感器和重新校准称重系统等工作。为了避免这些烦杂的工作,需要一种能够将这种转动限制在可接受的容限范围内,但又不会影响测力传感器自身动力特性的技术。 本发明涉及一种在不仅会产生载荷导致的力的垂直矢量而且会产生动态的横向导致的力矢量的称重系统内的改进的测力传感器固定装置。这些称重系统所配置的测力传感器被构造成结合有通常处于垂直方向而且起传感器反力件作用的装备量仪的摇臂销,这样,为避免测力传感器转动就需要进行校正。本发明已经获得一种通过认识到这种导致力矢量的转动的瞬时性质而将这种转动限制在可接受容限范围内的技术。在一种控制方法中,这些包括测力传感器的摇臂销的转动受到抵靠性地限制,同时保留了传感器的必需的自由抵靠和自由枢转固定方式。在另一种控制技术中,将一个弹性构件以这样的方式耦合在易于产生这种转动的测力传感器上,即使其仅受到瞬时转动力矢量的弹性加载。当这些转动力消失时,弹性构件由转动引起但是贮存着的能量会使测力传感器回复到其初始方位,即使此时测力传感器仍处在荷载导致的受压缩状态。这种回复转动运动是能够获得的,因为已经发现,一旦导致转动的力矢量除去后,由比较小的弹簧所产生的力即可容易地转动传感器。 本发明的特点是提供了一种称重装置,包括:一个底座;一个载荷承受台面;至少一个具有上、下球形接触面的设置在所述底座和所述载荷承受台面之间以便按自由枢转方式支承接触所述载荷承受台面的的自直立摇臂销测力传感器,所述测力传感器具有一条纵向轴线并承受垂直力矢量和瞬时横向力矢量,瞬时横向力矢量产生瞬时旋转力矢量,迫使所述摇臂销绕所述纵向轴线转动;一个用于提供与所述摇臂销隔离开的稳定基准的抑制器装置;以及一个与所述抑制器装置相耦合的转动限制装置,它可与所述测力传感器接触,通过只抵消所述旋转力矢量而不影响所述测力传感器对所述垂直力矢量的反作用和不影响所述的自由枢转方式的支承接触,将所述这种转动限制在预定的范围内。 作为另一特点,本发明提供一种在底座上构造一个自动稳定车辆台称的方法,该方法包括以下步骤:将至少一个自直立摇臂销测力传感器直立地置放在底座上,该测力传感器具有一条纵向轴线和与底座相接触的下表面,以及一个上接触面; 将一载荷平台支承在测力传感器的上表面上;和限制测力传感器绕纵向轴线转动。 另一方面,本发明致力于这样一种称重系统,其中将一个待称量的既呈现出垂直力矢量又产生瞬时横向力矢量的载荷置于一个具有运动自由度的载荷平台的载荷承受台面上,该载荷平台支承在若干个测力传感器上,每一测力传感器都带有给定的外表面并且形成有作为反力件设计的一个自直立摇臂销,每一摇臂销都有一条沿其纵向尺度的轴线并以反向设置的具有预定半径的上、下接触面,所述下接触面以自由枢转抵靠接触方式装在支承于地基支承件上的一个下承座的朝上设置的表面上,而所述上接触面被安装成用来与由一个载荷平台支承件支撑的一个上承座的朝下设置的表面作自由枢转抵靠接触,以便受压缩地承受垂直力矢量,自由抵靠接触点随横向力矢量所造成的平台的运动而变化,并且该平台运动会产生迫使摇臂销绕其轴线转动的瞬时转动力矢量。本发明提供了一种改进的摇臂销反力构形测力传感器固定装置,它包括一个用来提供一个与摇臂销隔离开的稳定基准的抑制器装置。此外,一个转动限制装置与该抑制器装置相耦合,该抑制器装置可与测力传感器接触,以便仅仅通过转动力矢量的相互作用将其转动限制在预定的限制值范围内,同时不影响垂直力矢量导致的受压缩状态而且也不影响摇臂销的自由枢转装置。 作为另一特点,本发明提供了一种用于称量系统的测力传感器转动限制的方法,其中,将一个待称量的既呈现出垂直力矢量又产生瞬时横向力矢量的载荷置于一个具有运动自由度的载荷平台的载荷承受台面上,该载荷平台支承在若干个测力传感器上,每一测力传感器都形成有一个作为反力件设计的自直立摇臂销,每一摇臂销都有一条沿其纵向尺度的轴线和反向设置的具有预定半径的上、下接触面,所述下接触面以自由枢转抵靠接触方式装在支承于地基上的一个下承座的朝上设置的表面上,而所述上接触面被安装成用来与由该载荷平台支撑的一个上承座朝下配置的表面作自由枢转抵靠接触,以便受压缩地承受垂直力矢量,自由抵靠的各接触点随横向力矢量所导致的平台的运动而变化,而且该平台运动会产生迫使摇臂销挠该轴线转动的瞬时转动力矢量。该方法包括以下步骤:为该摇臂销构形的测力传感器提供一个抑制件以便将转动的范围限制在两个预定抵靠位置范围内; 为传递力而将抑制件置于与摇臂销形成自由抵靠啮合的位置,以便使转动保持在两个支靠位置之间,同时不会影响垂直力矢量所导致的受压端承力状态或者在下接触面上的自由枢转运动;和在瞬时转动力矢量消失后测出垂直力矢量。 作为本发明的另一特点,提供了一种用于限制施加在上述称重系统的测力传感器内的摇臂销的转动的方法,它包括以下步骤:提供一个可以从初始方法变形到第二方位以便贮存能量以及可以从该第二方位释放以便回复到该第一方位的弹性构件;和以下述方式将该弹性构件与摇臂销相耦合,其中,弹性构件仅在导致摇臂销转动的瞬时转动矢量力的作用下才可从第一位置变形到第二方位,并且一旦瞬时转动矢量力消失,弹性构件接着就从第二方位释放开,从而基本上回复到初始方位,同时,迫使摇臂销基本上回复到第一位置。 作为本发明的另一内容,提供一个用于称重系统内的测力传感器组合件,其中,将一个待称量的巳呈现出垂直力矢量又产生瞬时横向力矢量的载荷置于一个具有运动自由度的载荷平台的载荷接受台面上,并且载荷平台由所述组合件支撑在地基上。该组合件包括:一个作为受量测反力件构形的摇臂销,它有一条沿其纵向尺度的轴线,和界定了一定活动半径的摇臂销的上、下接触面,上接触面与载荷平台处于自由支靠压力传递接触状态,下接触面延伸到一周边设置的直立定位面,该定位面有一垂直于该轴线伸出和具有预定构形和尺度的非圆部分。设置一个承座以便承受垂直力矢量,它具有一个带有一用于与一个摇臂销的接触面支承接触的支承面的承座凹入部,该凹入部有为使摇臂销与支承面接触产生自由枢转运动而成形的直立侧壁面和包括一个与该定位面的预定构形相对应且尺寸稍小些非圆部分,以便允许在摇臂销定位面和承座凹入部侧壁面非圆部分之间为自由支靠接触,该承座凹入部可在自由枢转运动过程中限制摇臂销绕该轴线转动。 本发明的其他特征,其中一部分将是显而易见的,一部分则将在下面显示出来。因此,本发明包括设备、系统和处理构造的方法、元件的组合、部件的布置,以及将在以下详细的描述中例示的各种步骤。 为了更充分地理解本发明的性质和目的,应该参阅以下结合附图所作的详细描述。 图1是具有本发明特征的称重装置的透视图,为显示内部结构剖掉了一部分; 图2是沿图1中2-2截面截取的局部剖视图; 图3是图1所示装置在图2所示部位的局部俯视图; 图4是沿图2中4-4截面截取的剖视图; 图5是图4所用的承座的剖视图; 图6是应用图4所示测力传感器构造中的一个摇臂销构件的局部正视图; 图7是沿图4中7-7截面截取的局部剖视图; 图8是图4所示本发明的替换型实施例的剖视图; 图9是本发明另一种结构的局部侧视图; 图10是图9所示的测力传感器结构的局部正视图; 图11是图9和图10所示的测力传感器固定装置结构的局部俯视图; 图12是本发明的测力传感器固定装置结构的另一实施例的示意俯视图; 图13是本发明另一测力传感器固定装置构造的局部示意俯视图; 图14是本发明的测力传感器固定装置组合件的另一种结构的示意和局部剖视图。 参见图1,根据本发明构造的平台称重装置一般地以标号10表示。装置10,例如,是为了称量卡车之类的长形载荷而构形的。因此,可以看出装置10应该这样安放,即要使载荷承受台面12设置成便于卡车在其上进入和退出。尽管此处的代表性结构显示承受台面12是在地面上,但也可以采用其它的结构形式。例如,可以使台面12高于地面14并通过进入和退出斜面接近它。对于任何这种设计,当将卡车之类的载荷安放在台面12上时都会导致既产生垂直施加的载荷矢量又产生瞬时的或者短暂的动态横向载荷,后者将表现为水平力矢量或者横向力矢量。有时,力的这些横向矢量会处在各不相同的水平方向,以致于实质上会对台面12施加有圆周运动。可以看出,台面12是由一般用标号16表示的呈现为一个载荷平台的一个构件支撑着,该构件一般配置成由钢件形成的刚性结构,其中之一用标号18示出。还可以看出,载荷平台16和其相关载荷承受台面12设置在一个矩形的周边设置的刚性缘边或刚架20内,刚架20延伸到水平面地基支承件22上。 载荷平台16和其相关载荷承受台面12是由在图1中以标号30a~30j表示其位置的多个测力传感器结构支撑在地基22上方。处于位置30a~30j处的测力传感器的构造实质上都是一样的,其中一个以透视图的方式示出在位置30a处,它有一个垂直地设置在本身与载荷平台连接的托架结构34中间的测力传感器本体部分32和一块下基板36。 参见图2,该图是位置30j处的测力传感器的侧视剖面图。在该图中,可以看出一个一般用标号38表示的测力传感器被构造成具有一个中心配置的摇臂销构件,该构件起一反力件作用,它实际上是一根短立柱,该立柱的一些部位以标号40示出。摇臂销构件40的中心配置部分包括一个其本身保护性地密封在一个罐状封装件42内的测力传感器量测器。当然,也可以使用不涉及这种封装件的其它量测器保护技术。在封装件42的表面上可以成形有一个可以作为电接插件的通孔44,以便穿入携带有电源线、量测器数据线之类导线的电缆46。电缆46从每一位置30a-30j处的测力传感器上延伸到数据采集和控制装置(未示出)。载荷力从平台16通过一个其本身支撑着一个环形上承座50的托架结构48传递到测力传感器38上。因此,摇臂销40的下部支承在其本身容放在与地基支承件22连接的一块基板54上的下环状承座52内。这样,摇臂销40的给定的中心轴线基本上是垂直的,并且摇臂销40受压地支撑着平台16所具有的载荷和支承在其台面12上的载荷。为了确保载荷能全部传到如标号30所示的每一测力传感器上,没有对平台16提供横向定位支承。实际上,它具有一个运动自由度。然而,为了使测力传感器38的摇臂销反力构件的轴线基本上保持在垂直方向,装置10内需配置有横向定位缓冲器结构。这些结构将沿任一主水平轴线的横向运动限制在一个所选择的很小范围内,例如1/16英寸。对一个自由度或对轴线方向的这种限制是由一般以标号56所表示的缓冲器结构所提供的。图2和图3示出这种结构是由通过螺栓60将其垂直地固装在平台16上的角撑架58构成的。撑架58携有一个用垫片仔细调整过的接触螺栓62。螺栓62的接触面用垫片调节到其接触表面与一个直立地固定在板54上的销杆64的接触表面相互隔开所提到的预先选择的距离。同样,缓冲器结构66可以限制平台16沿法向设置的主横向轴线运动。以标号66所表示的这种缓冲器结构是由与撑架70耦合的且用垫片调节过的接触螺栓68构成的,而撑架70自身则固装在平台16的数根梁中的一根上。螺栓68的接触表面这样就与和缘边结构20相关的接触表面隔开一段预定的限制距离。装置10内可以依设计人员的愿望配置若干个如标号56和68所示的缓冲器结构。 尽管平台16所允许产生的水平运动或横向运动程度受到严格的限制,但是已经观察到:由一般随象卡车之类载荷在平台载荷承受台面12上的运动所出现的横向瞬时诱导动态力引起的转动力矢量将施加到摇臂构形的反力构件40上。实际上,一种旋进形式的运动会传递到该柱形摇臂销反力构件上。后一种类型的运动是在这些横向载荷导致的作用力引起平台16稍稍产生一点圆周运动时出现。虽然这样的运动会传递到若干个其本身与这种运动无关的测力传感器上,但摇臂销结构的性质可以使其自动地直立于或自动地恢复到垂直方向。不过,当这种恢复到垂直立柱方位的回转出现时,摇臂销反力构件弧形表面接触点的位置将会有一定程度的非常微小的变化,使得其一旦恢复到垂直方位时,平台与摇臂销之间的接触点和在相反方向上的下承座与摇臂销之间的接触点都可能会有非常微小的变化。使接触点复位的这种特性被发现会导致测力传感器上出现转动矢量,尽管这种情况实质上是瞬时的,但它代表了一种累加的转动效应。虽然这种转动可以是双向的,但统计数据不可磨灭地揭示出:电缆46可能会开始受力断裂和/或开始绕在封装件42上而使与称重装置10的控制装置的连系中断。尽管存在象封装件42那样装置,但测力传感器反力构件的转动还是会出现,从而引起这种断裂和量测装置的损坏。由于这种感生的转动矢量是瞬时性质的。因此,当它们消失时,测力传感器会恢复到没有转动产生的纯压缩状态。已经观察到:从所探讨的点接触支承角度看,例如用手即可很简单地使测力传感器产生转动,尽管在它们上面沿垂直方向施加有很大的载荷。本发明的方法是只限制测力传感器的转动,而保留了自动直立以及纯压缩载荷测定灵敏度所有这些特性。这方面,在一较佳方法中或者是利用限制测力传感器的一个侧边的几何形状通过仅仅限制垂直地施加的力矢量,或者是在瞬时转动矢量不存在的情况下,通过使测力传感器能以弹性地和顺从地返回到可接受的转动方向,即可实现。 接着参见图4,该图是更加详细地描述的测力传感器38的局部剖视图。图中示出托架48的水平板72成形有一个圆孔74,以起到支承上承座50的作用。在这方面,承座50的凸缘部分76贴靠着支承板72的下配置面伸展,而承座50则可根据垂直支承位置的情况通过选择环形垫圈78进行调节。此外,承座50成形有一个在中心设置的圆构形摇臂销承座凹入部80,它在其侧面中点附近以锥形轮廓面的形式在82处向外张开,以便延伸到其进入开口84。这样成形后,承座凹入部80以自由抵靠方式和以允许其作自由枢转运动的方式容纳着摇臂销40的曲面或弧形接触表面86。为了促进这种自由枢转运动,摇臂销40靠近接触面86的侧面88是圆弧形的,并且在靠近侧面88处形成有弧形凹入部分90。 同样,下承座52成形有一个向外伸出的环形凸缘96和一个安装在支承件或基板54的环形开口98内的中心座体部分。象以前那样,承座52内成形有一个摇臂销承座凹入部100。承座52的位置高度可以通过选择以标号102所示的合适的环形垫片进行调节。接着参见图5,该图是承座52的横截面剖视图。在后一图中,可以看出承座/凹入部100延伸有一基本平的且有助于与摇臂销构形部件40的弧形下配置接触面106(见图6)以自由抵靠方式接触的整体配置接触面104。承座凹入部100的直立侧臂108从凹入底面104向上延伸,并且成形有六条基本上平展的等长壁边部分,从而构成了一个六角形的轮廓面。接着参见图7,图中示出了这些壁边部分或“平坦部分”110a~110f。这些图中还示出壁边部分110a~110f向上延伸了一段距离,该距离的值稍稍大于承座凹入部100高度值的一半,接着,该凹入部的侧壁108以90°的锥形截面向外张开,以便构成一进入开口112。图7还示出:对于所公开的实施例,由于在凸缘96上形成与装在基板54内的一根刚性销116抵靠地啮合的一个切口114的作用,故使承座52的转动受到限制。 参见图6,可以看出,从下接触面106向上伸出的摇臂销40的下部的构形与承座凹入部100壁边部分110a~110f的构形相对应。在这一方面,摇臂销的构形应使得所示出的侧边部分120a~120f成形有如承座凹入部100的壁边部分110a~110f那样的对应的六角形轮廓面的六个等尺寸的“平坦部分”或定位面。但是,这些侧边部分120a~120f有一定程度的减小以便允许承座52内的摇臂销40自由地作枢转运动。通常,侧边部分象直角筒体那样在壁边方向上是弧形的,以便有助于这种自由枢转运动。此外,可以看出在接触面106的周缘与侧边部分120a~120f的起始边缘之间成形有环形圆锥面122。象以前那样,在摇壁销构件40的侧边部分120a~120f的上方形成有凹槽124。为了进一步促进摇臂销40与承座52之间的自由枢转相互作用,相互毗邻的侧边120a~120f的交点部位应是圆形的或者说是弧形的。因此,在承座凹入部100的壁边部分110a~110f端部的相互交汇部位也制成这种圆形或弧形。对于所提到的自由枢转性能来说这不是必需的,但是可以发现这种圆弧形便于加工制造。这些圆弧形区域中有二个在图6和7中用标号126和128表示,而其余的这种弧形区域为清晰起见未示出。 采用所示的这种结构布置,施加在测力传感器38上的瞬时力矢量将不时地导致绕其轴线的进行非常短暂的相应的瞬时转动。这种转动受到摇臂销构件40下部与承座52上的承座凹入部100的对应的壁边部分110a~110f相配合的侧边部分120a~120f的结构构形的限制。所施加的瞬时转动矢量受到对应的非圆构件的抗衡,从而将瞬时扭转力矩传递到测力传感器上,而这情况在出现转动矢量作用力的一段非常矩暂的时间间隔后将基本上消失。通常,载荷的测定是在当测力传感器38在垂直施加的载荷导致的作用力矢量作用下呈现纯压缩状态时施加该扭矩后进行的。显然,上面所述的转动限制方法可以依照设计者的愿望利用摇臂销构件40的上、下接触面86、106中的任一个或两者来实现。 参见图8,与至此所述的转动限制结构布置相适应的配合关系以标号132表示。采用这种结构布置,承座52是依靠将其设置在插放在底板54的上配置面和凸缘部分96的下配置面之间的一个环形扁平轴承134上的方式可转动地装在底板54上的。这种轴承可以采用例如自润滑的聚合物片状材料。此外,前面所提到的标号为102的垫片(未示出)可以用来调整高度。然而,采用这种结构布置后,前面所述的标号为116的刚性销(图4和7)就被一个从其自身以焊接或其它固定方式固定在底板54上的直立销杆138上以悬臂形式伸出的弹性的运动限制器所替换。限制器136可以设置成例如一矩形弹簧钢片。通过这样弹性地抑制该承座52,以允许其受限制的转动,就使得峰值载荷、瞬时转动矢量作用力能比较顺从缓和地承受下来,从而减少摇臂销40和承座42之间的磨损。也可以设置不同于上面描述的六角形轮廓面的其他非圆构形来实现上述的运动限制方法。例如,可以将承座与摇臂销的组合件设置成只有一个或少于六个非圆侧面区域,相反地,也可以设置具有多于六个侧面的对应的轮廓面。重要的是必须保持摇臂销和承座之间有自由枢转配合关系,从而获得良好的测力传感性能。 参见图9-11,图中示出了本发明的另一个实施例。采用该实施例,允许测力传感器组合件上感受到的力的瞬时转动矢量导致测力传感器在可能出现的任意转动方向上产生对应的转动。然而,当这种转动在这样的瞬时基础上出现时,这种转动是由逐渐增加且方向相反的和由弹性导致的回转力矢量所抗衡。因此当载荷导致的力的瞬时转动矢量消失后,则所产生的力的弹性抗衡力矢量会使测力传感器恢复到其初始位置。这样,在经受了任何载荷导致的转动现象的后,测力传感器立刻就回复到其初始位置或初始方向。参见图9,可以看见,一般用标号150表示测力传感器将载荷平台16支撑在地基22上方。载荷平台16是支承在一般用标号152表示且有一块水平配置的支承板154的托架结构上。支承板154本身则支承在两块其本身附加在平台16上的垂直板156和158上(见图10)。上承座160支承在支承板154上,并且也起到为与摇臂销反力构件162的对应曲面接触表面自由抵靠接触提供一接触面的作用。因此,摇臂销构件162的下接触面(未示出)与下承座164的对应接触面相啮合,而下容座164本身则与设置在地基22上的底板166相耦合。图10示出,垫片170和172与相座的承座160和164一同配置,以便调节测力传感器150的垂直高度。一个标号为174的孔是用来插入前面描述的电缆176的。 配置在外罩或封装件178外表面的是一条紧固带180,它被一个包括有所示机用螺钉的扎紧组件182固紧在外罩178上。这条紧固带180是起紧固一般用标号184表示的转动限制件的作用,该转动限制件是由不锈钢之类的弹性片状材料制成的,它包括一个由紧固带180固定的筒形支承部分186,在它上面形成有两片反向设置的可弹性变形的弹簧构件或弹簧翼片188和190。正如图10和11所示出的那样,当测力传感器150承受转动力矢量时,弹簧构件188或190中总有一个会被迫与相应的直立板158和156的缓冲器表面作抵靠接触。由于板156和158与平台16联接,所以它们的缓冲表面实质上提供了一个与摇臂销162反力构件功能进行动态隔离的一个稳定基准。当然,这种缓冲功能件也可以,例如支承在地基22上。采用所示的结构布置,一旦测力传感器150产生转动,就会例如在弹性构件188和板158的缓冲表面之间出现抵靠接触,从而贮存弹性能量直到产生力矢量的瞬时转动消除为止,随后,这样变形的构件188就将测力传感器弹性返或转回其初始位置。显然,可受压变形的螺旋弹簧之类的构件也可以用来获得构件184的功能。 参见图12,图中示出了一般用标号194表示的另一个位置复原组装件。组装件194与一般用标号196表示的测力传感器共同工作,测力传感器196的构形和安装方式与图9和10中所示出的测力传感器是一样的。在这方面,测力传感器196成形有一个立于两个承座之间且中央设置的摇臂销构形反力构件198(未示出)。两个承座中的上面那一个由一个包括两块垂直板200和202托架支承,板200和202的构形与图10中所示相应的板156和158一样。从量测器外罩206上伸出的一个输出孔用作以标号208表示的电缆的连接,以便为装在外罩内的量测器、以及控制信息和信息数据检索提供动力电源。采用所示的该实施例,可以用两个示意性地以标号210和212表示的预拉伸螺旋弹簧将测力传感器196紧紧地约束在较佳的转动方位上,而两个螺旋弹簧210和212是在从外罩206上伸出并固定在其上的连接件214处与测力传感器196的外罩206联接。可以看见,弹簧210的另一侧在标号216处与垂直板200联接,而弹簧212的另一侧则在标号218处与垂直板202联接。采用所示的结构布置,任何施加在测力传感器196上的转动引起的瞬时力矢量都是由弹簧210或212中的一个所抗衡,直到瞬时转动输入力消失为止。这时反向作用的弹簧将使测力传感器196回复到其初始方位。一种独特的预载弹簧可以用来代替在连接点216和218之间伸出的弹簧210和212。此外,单独一个可拉,压变形的弹簧可以联接在测力传感器和连接点216或218中的任一个之间。 参见图13,图中示出了另一种结构布置,这种布置可以抑制测力传感器的转动,同时又不会影响它作为反力构件的性能。如前面所述一般以标号224表示的测力传感器依然是以图9和10中所描述的方式安装。在这一方面,中央设置的摇臂销构形的构件226是在其上接触面与由一个联接在荷载平台16上的托架组件所支承的一个承座(未示出)自由地抵靠接触。这个托架的两块侧板以标号226和228表示,它们相当于图10中所示的相应的板156和158。一个量测器进入口以标号230表示,它联接在测力传感器224的外罩232的外表面上。入口230提供了将这种量测器与合适的电缆234相连的连接通道。根据这一种结构布置,一杆状啮合件236固定在外罩232上,并从该外罩上沿基本上垂直于摇臂销构件226的中心轴线的方向向外伸出。所示出的弹性啮合件236在一般以标号242表示的固定在平台16并且从该平台上伸出的U形托架的两个弹性缓冲件238和240之间伸出。平台16的功能依旧,从拓扑学上可以证明抑制件提供了一个与测力传感器224呈动力隔离的稳定基准。 接着参见图14,图中示出了一种与图13所示实施例对应的对称结构布置,但这种结构型式也可以加工出测力传感器的摇臂销反力构件。在这种结构布置中,以标号250表示的摇臂销构件下侧部分或颈部可以加工或钻出槽孔以便容纳两个反向设置的校正销252和254。这些销可以任选弹性或刚性的材料制成。销杆252和254这样设置,以使它们可以与在相关承座上形成的相应承座凹入部256和258的加工表面相互啮合,该承座表面以标号260表示。这样,销杆252会进入弹性状态,从而与承座凹入部256的壁面262或264中的一个形成自由抵靠关系,而与此同时,对应的销杆254会进入与承座凹入部258的对应壁面266或268形成自由抵靠但却是弹性接触的状态。通过将销杆254形成一个其相对的两端是锥形的单一杆状构件,就可以得到本实施例的一种简便结构。该单一构件插在穿通摇臂销构件颈部的横向孔内。 由于在不脱离此处涉及的本发明的范围的条件下可以对上述系统、装置和方法作出某些改变,因此希望包含在本发明的描述中或者在附图中所揭示的所有内容都应被理解为说明性的而不是限制性的。
发明授权CN1020385C本发明涉及静电复印设备的自动供纸装置,特别是具有薄纸复印功能的复印机的供纸装置。 目前,国内外使用的普通纸静电复印机均采用60~80g/m2的复印机专用纸,不能使用35~40g/m2的普通办公纸或其它薄纸,使用价格昂贵。有些用户改装的复印机虽然能用薄纸复印,但经常出现搓多张的现象,造成供纸失误。 国内曾有人提出改进复印机供纸机构的设想,其主要要点是改变搓纸轮的摩擦力,改进供纸盘结构,对复印用纸预先处理等,但未做具体设计,不能完满地解决薄纸复印防双张自动供纸问题。国内外从未有人提出过在原供纸机构上另外附加辅助搓纸装置。 本发明的目的是提供一种辅助搓纸方法和实现该方法的结构简单、造价低廉的装置。它可使复印机的供纸机构自动搓起35-40g/m2的普通办公纸,而且每运行一次仅搓起一张,从而使复印机实现薄纸复印,降低复印成本,克服供纸失误,提高工作效率。 本发明的辅助搓纸方法是在复印机供纸机构上装置一辅助搓纸装置,该装置在复印周期之前,以部分翻起上面一张纸,并压紧下面其它纸的方法供纸,防止复印机出现多张供纸失误。自动翻起纸张的部分可以是纸的一角或其它部分。 实现辅助搓纸方法的装置由搓纸器、导向机构、划针器和外罩组成,搓纸器由微型电机、减速机构,搓纸轮,装有检测电路的线路板和带有导轨槽的支架板组成,检测电路控制微型电机,微型电机通过减速机构带动搓纸轮;支撑搓纸器的导向机构由底板和垂直于底板的导轨组成,导轨位于底板的一端,搓纸器通过导轨槽装在导向机构的导轨上;划针器由具有尖锐头部的划针、固定划针的衬套和划针伸缩机构组成,外罩固定在搓纸器上;搓纸器上装有刻有沟槽的搓纸轮;线路板上的检测电路由光电传感器GK1、GK2和电机驱动电路组成,GK1位于搓纸器的搓纸轮的上方,GK2位于搓纸器底部。划针伸缩机构由锁紧杆、锁紧螺母和导引槽组成。 下面结合附图和实施例对本发明作进一步的详细描述。 图1辅助搓纸装置结构示意图图2辅助搓纸装置结构俯视图图3光电传感器安装位置图图4划针伸缩机构示意图图5检测电路原理图图1和图2所示的是薄纸复印防双辅助搓纸装置。搓纸器1通过导轨槽5装在导轨17上,划针器2固定在搓纸器后内壁上。导轨17垂直于导向机构3的底板16并位于底板16的一端。外罩4固定在搓纸器1上。 搓纸器1由微型电机8、减速机构7、搓纸轮6、装有检测电路的电路板9和带有导轨槽5的支架板12组成。减速机构7有三级减速齿轮,首级齿轮直接装在微型电机8的轴上,最后一级齿轮连接在由耐磨橡胶制成的搓纸轮6上。搓纸轮直径为28mm,上边刻有宽1mm的构槽。搓纸轮搓纸中心距纸角20mm处。 划针器2的结构如图3和图4所示,划针器2下部安装头部尖锐的划针13,划针13头部向下用螺钉抽紧衬套14固定在划针器2上。划针13可以更换。划针伸缩机构由锁紧杆10、锁紧螺母15和导引槽11组成。使用划针器时,松开锁紧螺母15,可将划针器2推向导引槽11的下方,使划针13伸出,刺透纸张,不使用划针器时,将划针器2推向导引槽11的上方,划针13缩进搓纸器1内。划针器2靠搓纸器1的重量使划针器13刺透最上边一张纸的边缘。当搓纸轮6搓纸时纸从划针13下划豁拉出,搓起,但下面一张却不会因纸间的摩擦而被划出,起到了防双张的作用。 导向机构3上的有垂直于底板16的导轨17,导轨17的角度使得搓纸器1的方向与复印机供纸方向呈一夹角。如图2所示。 电路板9安装在支架板12的侧板上,与安装减速机构7的一面相对,检测电路的工作原理图如图5。检测电路由光电传感器GK1、GK2和电机驱动电路组成。GK1位于搓纸器1的搓轮6的上方,检测是否已有纸被搓起,GK2位于搓纸器1底部,与GK1配合控制微型电机8的起动与停止,并检测导向机构3的底板16上是否有纸。检测电路工作电源为4~5V,可用复印机上的5V直流电源,通过开关和一对插头座引入搓纸器,电源也可以用三节1.5V干电池。 接通电源后,导向机构3的底板16上有纸而又未被搓起时,GK1感受不到纸的反射光而截止,处于高阻态,GK2则应感受到纸的反射光处于导通状态,使驱动电路中的BG基级获得驱动电流而导通,驱动微型电机8转动。微型电机8通过减速机构7带动搓纸轮6转动。当搓纸轮6转动时,由搓纸器1的重量形成的正压力,纸被搓纸轮6摩擦搓起,拱起一角。与此同时,被划针器2的划针13穿透边缘的最上面一张纸划豁拉出。随着搓纸轮6的转动。纸角越拱越高,直到遮挡住GK1时,GK1感受到纸的反射光处于导通状态,形成了BG基级电流的分流回路,BG因得不到足够的驱动电流而截止,微型电机8停止工作。此时,搓纸轮6靠惯性将纸角全部搓出。搓纸器1靠自重沿导轨17下降,将下面的纸压紧。至此,完成一个搓纸周期,拱起的纸由复印机原供纸机构送进复印机。GK1检测无纸被搓起,将开始下一个搓纸过程。当纸全部搓完后,GK1和GK2均应感受不到纸的反射光,而处于截止状态,驱动电路中的BG得不到驱动电流而处于截止状态,微型电机8停止转动。 若搓纸器误搓双张,而又只送进一张复印时,因剩下的纸仍遮挡GK1,所以搓纸器停止一个搓纸周期的工作,具有自救功能。 当纸张整齐易搓时,可将划针伸缩机构15推向上方而不使用划针。 本发明的辅助搓纸方法能可靠的防止复印机多张供纸。实施辅助搓纸方法的辅助搓纸装置结构简单、造价低廉、使用方便。使用本发明的复印机其供纸机构的失误率等于原有失误率与辅助搓纸装置失误率的乘积,因这两个失误率都在10-2~10-3之间,所以能有效的克服复印机的多张供纸失误,从而实现低成本、低失误率,高工作率的薄纸复印。
发明授权CN1020416C本发明是关于一种工业烟气综合净化和除尘的方法及设备,它可以消除由燃煤锅炉以及其它一切燃煤装置放出的烟气中的化学污染物(如氮氧化物、硫氧化物和碳氧化物)和烟尘。 目前,国内用于燃烧燃料品种大都是采用煤,而国外也正由重油改变为煤作燃料,这是由于重油供应紧张,为减少对石油的依赖性而代之以煤。但是作为燃料,和石油燃料相比,煤具有较差的可燃性,而且氮氧化物、硫氧化物和碳氧化物以及未燃烧的物质很容易进入燃煤锅炉的烟烟道中,尽管国内多年以来对烟道气中的烟气一直采取了除尘措施,具有代表性的是旋风或水冷旋风加布袋两级除尘系统,但对化学污染物多数是采取加高烟筒扩散的办法。近年来环境污染的问题越来越严重,要求减少工业烟气对环境污染的呼声也越来越高,对防止大气污染的条例更为严格,因而从烟道气中消除气态化学污染物已变得至关重要。根据已发表的文献介绍,国外对这方面的工作很重视,作了不少工作,但它们的烟气脱硫技术、脱氮技术、除尘,一般都是各自分开的单一系统。如八十年代美国JOY公司与丹麦NiroAtomizeer公司共同开发的喷雾干燥法,国外多JOY/Niro法。这种方法应用于烟气脱硫,它采用石乳作为吸收液使之雾化,在喷雾干燥器内完成,也可以用碱、氨作为吸收液。其第二级用布袋除尘器除去烟气中的烟气和脱硫后的固体产物。见图1。从图中看出这套装置的脱硫与除尘是分开的。这样,在一个锅炉或窑炉上就需要多套净化装置,各套净化装置在运行中互相影响干扰,阻力损失很大,能耗高,设备宏大复杂,投资大。 另外,美国专利US3874860公开了一种“分离流体中粒子状物质的装置”,这套装置应用于废料输送装置的集尘,它仅可以除尘,而不能净化燃烧烟气中的有害化学污染物。 本发明的目的是针对上述现有技术存在的问题,旨在提供一种集除尘、脱硫、脱氮、脱碳氧化物于一体的工业烟气综合净化和除尘的方法及设备,这一方法的确能提高除尘和净化的效率,降低系统阻力,具有多种净化功能,投资少,能耗低,解决了现有技术中的不足。 为了满足上述目的,本发明采用如下工艺流程: 在一级净化塔和二级净化器内可同时对烟气进行除尘和对化学污染物进行净化。其中,一级净化塔由下列几部分组成,一个垂直安装的园筒形或园锥形塔体,在塔体下面装有一个集灰斗,烟气进口位于塔体上部的侧面,塔体内上部空间装有碱水喷嘴和风扇,风扇位于塔体的轴线位置,碱水喷嘴位于风扇的上部,碱水喷嘴通过管道先后与喷雾器4、流量计2、泵和装有钠、碱化合物溶液的碱水箱相联。在塔体内风扇下部装有一元锥形内胆,烟气出口位于内胆下部一侧。风扇是由位于塔体顶部的电机通过转轴带动,转轴外面套有一水冷夹层护套。二级净化器主要壳体、碱水槽、汽水分离器、进气导流管和S型喷口组成,其中,进汽导流管的一端与烟气进口相通,烟气进口与一级净化塔的烟气出口用管道相联,进汽导流管的一侧是敞开的,它水平放置在壳体内,其敞开一侧的周壁上有两个截面为S型的板组成,形成S型喷口,S型喷口浸没在碱水溶液中,汽水分离器位于进汽导流管外碱水液面上部,烟气出口位于壳体顶部,并与引风机相联,碱水槽底部装有阀门。 本发明的原理是这样的,高温烟气通过耐火烟管进入一级净化塔后,与喷嘴喷出的雾状碱液相遇,烟气中的烟尘被温润,颗粒粘附水滴,加上碰撞变粗,使其流速下降,当它通过净化塔内高速旋转的旋转风扇叶片时,受到机械离心力作用,使固体颗粒从烟气中分离出来。由于净化塔中塔体与内胆之间烟气流速特低,而使这部分烟尘沉降到下方集灰斗内并排出塔外。与此同时烟气中的多种化学污染物与碱液发生化学反应变成固体或液体随烟尘从集灰斗排出,其化学反应式如下:与烧碱溶液(NaOH)的反应与纯碱溶液(Na2CO3)的反应高温烟气遇水雾发生热交换,使水汽化吸热而使烟气降温,碱加入量根据烟气量,烟气成份和化学反应式计算求得,喷水量按烟量和烟气温度进行热平衡计算求得,按计算结果适当加系数,两相结合配成碱吸收液,喷嘴喷出的碱液通过流量计加以控制调整,使其达到即净化烟气又不产生废水。 烟气从第一级净化塔净化后进入第二级自激式净化器,以20~30m/s的速度通过净化器内被碱水淹没的S型喷口,激起细微碱雾与烟气充分混合,从而使烟尘和化学污染物再次得到除尘和净化,温度也进一步降低,其反应原理与上述相同。所分离出来的细微烟尘和其它生成物在碱液中沉集于锥斗下部被定期以污泥形式排出。净化器内需保持一定水位,由外部定期补充碱液从而使内部碱液不至变成糊状液体,烟气在净化器内上升,经汽水分离器从净化器上部的出口排出,不带水的烟气经引风机从烟筒排出。 从上述分析可以看出,本发明突破了除尘、脱硫、脱氮分离的范例,既非湿式也非干式,而是介于二者之间的半湿式碱性净化系统,它集脱硫、脱氮、脱碳氧化物和除尘于一体,投资少,能耗低,大大降低了系统阻力,即可消除工业烟气中的SO2、NOx、CO、F总化学污染物,又可除尘,经对在冲天炉上使用情况进行测试,其结果见下表:测试项目净化前浓度净化后浓度净化效率烟尘 2149.5mg/M 97.2mg/M 95.5%SO28.58mg/M 2.01mg/M 76.57%NOx4.409mg/M 0 近100%CO 925mg/M O 近100%F总- 0.3649mg/M -温度 290℃ 30~50℃说明:净化前烟气各种成份是由冲天炉加料门上方测得的,若在烟管内侧浓度肯定要高些,因为加料门面积比烟道面积大得多,关于氟化物(F总)净化前浓度未测,但据有关资料介绍,冲天炉烟气氟化物含量在50mg/M3左右,NOx是氮氧化物的总称。 本套设备维护操作简便,由于降低了烟气的酸度,减少了钢材的腐蚀性,特别是一级净化塔,若不喷雾可作除尘器用,效率与一般旋风除尘器相当,最大优点是几乎没有阻力损失。 图1是美国、丹麦JOY/Niro喷雾干燥法系统图。 图2是本发明系统图。 图3是图2中的Ⅰ-Ⅰ剖视图。 图4是一级净化塔结构图。 图5是水冷夹层护套24的结构图。 从上述附图可以看出,在碱水箱1中浓度为1~3%(重量)的钠碱化合物溶液(尤以NaOH和Na2CO3溶液最佳),通过流量计2、喷雾器4和喷嘴22进入一级净化塔5,在一级净化塔内,烟气以16~18m/s的速度,290~800℃的温度从烟气进口3切向进入一级净化塔5的顶部,喷嘴22向烟气喷射碱雾,对烟气进行净化处理,净化处理后的烟气在风扇27的作用下在塔体31内作旋转运动,烟尘和颗粒在离心力的作用下被抛向塔体31的边缘,降落到集灰斗30内,干净的烟气从内胆28内部烟气出口29排出,风扇27由位于塔体31顶上的电机19通过轴20带动的,在轴20外面有一水冷夹层护套24,它由支承26支承,进水管25与水冷夹层护套下部相接,排水管21与水冷夹层护套上部相接,通过热水回路排出,喷嘴22向烟气喷碱雾量根据烟气成份,温度、烟气量核算,并在运行中调整至净化塔出渣口不流水为宜。经一级净化塔净化的烟气从二级净化器7的烟气进口14处进入二级净化器中的导流管内,又从导流管敞开的一侧进入碱液17中,然后从被钠碱化合物溶液淹没的S型喷口16喷出,产生碱雾,该碱雾对烟气中的化学污染物和烟尘进行第一步的净化和除尘,尘粒从碱液中下沉,经阀门18排出,二级净化后的烟气上升经气水分离器15分离,被引风机9抽出从烟筒11排入大气,8为二级净化器补充碱液供给箱,补充碱液浓度为1~1.5%(重量)。
发明授权CN1020997C本发明涉及配电网数字载波通讯系统及其方法,适用于电力系统现有的配电网中,利用配电网作为载波通道,对各种用户进行不同的数字信息传递,集中处理各种不同的分散的管理计量信息的新型载波通讯系统。 目前利用输电线路作为载波通讯通道已经广泛应用,利用配电网作为载波通讯通道近几年也开始引起人们的很大兴趣,而大多数只作为遥控、遥测的简单信息传递,效果都不好。 由于配电网把电能送到用户,以树状或环状形式直接或间接同用电设备相连,电压等级低、电流大,所以线路阻抗远远小于专用通讯线路,大量用电设备的开关又使该阻抗不稳定,加上电网负荷峰谷变化,本来已经很小的线路阻抗还在大范围内波动;整流、脉冲等用电设备产生很大的噪声,通讯信号直接落到用电设备上,因而线路损耗非常大,这三个因素妨碍了利用配电网进行载波通讯的实现。 专利CN-2050662U“供电系统自动管理装置”中利用现有配电网通道管理用电,采用中继接力方式逐级传送信号;同配电网相连接的输入/输出端口电路中用电容隔离配电信号,未考虑到配电网线路阻抗大大低于隔离电容容抗的因素,故无法使通讯信号有效的通过;通讯采用FSK制式而未用锁相环,必然使用比较宽的载波频带,噪声增加,灵敏度低;而且该装置只通过其电量采集装置采样电压、电流的半周波形,电压变换器和电流变换器中使用二极管引入非线性误差,因此计量不准;该装置中不计量电能,不能作为售电计量装置,亦无停电保护装置;该装置只有接收到中心控制器发出的命令时才采集数据,不实时监视配电网和用户用电状态,亦无保护报警电路。由于存在上述问题,远不能完成配电网载波通讯电力用户集中控制计量、计算机联网的任务。 本发明的目的是用现有的配电网作为载波通讯通道,在配电网范围内,采用频率在3-500KHZ,PSK制式的数字载波通讯器与用户的不同类型装置配合完成各种不同类型装置的信息传递的载波通讯任务。 载波通讯器和计算机系统配合组成通讯站,通过配电网载波通道实现联网通讯,各通讯站之间相互传送信息。 通讯站通过配电网把由载波通讯器和管理计量装置组成的用电信息综合管理计量装置联网,通讯站通过上述装置收集用户用电信息,包括功率、有功、无功、需量和分时计费,以及配电网信息,包括电压、频率;并通过上述装置管理用户用电。上述装置能在当用户和配电网发生故障时保护用户用电设备,及时报告通讯站。 通讯站通过配电网把由载波通讯器和需要通讯设备组成的通讯设备联网,实现集中抄收、集中管理、集中报警等功能,需要通讯设备可以是水表、气表、传感器、开关、手动呼叫器等。 本发明的目的由下述方案实现:在一配电变压器所属配电网中有多个通讯装置,每个通讯装置均编有唯一地址,通过配电网把这些通讯装置连成通讯网络,以载波频率3-500KHZ,PSK制式进行分时编址通讯,该通讯系统中的通讯装置至少有一个是通讯站,通讯站由载波通讯器和计算机系统组成,载波通讯器连接在配电网和计算机系统之间;多个通讯站通过配电网实现了计算机联网通讯;通讯装置还有用电信息综合管理计量装置,该装置由管理计量装置和接在管理计量装置与配电网之间的载波通讯器组成,上述装置实时监视配电网和用户的用电,实时计量用户的用电综合信息,当故障发生时,报警并保护用户,将故障通过配电网载波通道通知指定通讯站,通讯站通过配电网载波通道集中用电信息综合管理计量装置的信息,并通过该装置控制用户电源;通讯装置还有通讯设备,通讯设备由需要通讯设备和接在需要通讯设备与配电网之间的载波通讯器组成,通讯站通过配电网载波通道集中需要通讯设备,如水表、气表等所计量信息,由需要通讯设备,如开关来管理用户,需要通讯设备如传感器、手动呼叫器通过配电网载波通道把传感信息通知指定通讯站。 附图1是配电网数字载波通讯系统图附图2是载波通讯器原理框图附图3是用电信息综合管理计量装置框图附图4是用电信息综合管理计量装置程序框图附图5是耦合器原理图附图6是转换电路原理图本发明是一种配电网数字载波通讯系统和方法,如图1所示,在配电变压器(E)所属配电网(F)中有多个通讯装置(Gm,n),每个通讯装置(Gm,n)均编有唯一地址,通过配电网(F)把多个通讯装置(Gm,n)连成通讯系统,以载波频率3-500KHZ,PSK制式进行分时编址通讯,该通讯系统中的通讯装置(Gm,n)中至少有一个是通讯站(Gc,i),通讯站(Gc,i)由计算机系统(Ci)和连接在计算机系统(Ci)和配电网(F)之间的载波通讯器(Ac,i)组成,各个通讯站(Gc,i)通过配电网(F)载波通道实现了联网通讯;通讯装置(Gm,n)可以是用电信息综合管理计量装置(Gb,k),该装置(Gb,k)由管理计量装置(Bk)和连接在配电网(F)与管理计量装置(Bk)之间的载波通讯器(Ab,k)组成,该装置实时监视配电网和用户的用电,并实时计量用户的用电综合信息,当故障发生时,报警并保护用户,将故障通过配电网(F)载波通道通知指定通讯站,通讯站(Gc,i)通过配电网(F)载波通道集中用电信息综合管理计量装置(Bk)的信息,并通过该装置控制用户电源;通讯装置(Gm,n)还可以是通讯设备(Gd,j),通讯设备(Gd,j)由需要通讯设备(Dj)和接在需要通讯设备(Dj)与配电网(F)之间的载波通讯器(Ad,j)所组成,通讯站(Gc,i)通过配电网(F)载波通道集中需要通讯设备(Dj)、计量设备(J)如水表、气表等所计量信息,由需要通讯设备(Dj)中传感设备(S)如传感器、手动呼叫器等所传感信息通过配电网(F)载波通道通知指定通讯站(Gc,i),通讯站(Gc,i)通过配电网(F)载波通道由需要通讯设备(Dj)中的控制设备(K)如开关,控制用户。 上述载波通讯器(Am,n)如图2所示,由驱动电路(1),编码电路(2),调制电路(3),功率放大器(4),耦合器(5),放大滤波电路(6),锁相环(7),解调电路(8),解码电路(9),时序电路(10),停电保护电路(18),电源电路(11),微处理器和存贮器(12)和转换电路(31)组成,微处理器和存贮器(12)通过驱动电路(1)同计算机系统(Ci)连接,通过转换电路(31)同需要通讯设备(Dj)连接,直接同管理计量装置(Bk)连接,微处理器和存贮器(12)的一个输出端接调制电路(3)和解调电路(8),另一个输出端同编码电路(2)的输入相连,编码电路(2)的输出接调制电路(3)的另一个输入,调制电路(3)的输出接功率放大器(4)的输入,功率放大器(4)输出到耦合器(5)的输入端,耦合器(5)同配电网(F)相连,耦合器(5)的输出接放大滤波电路(6)的输入,放大滤波电路(6)的两个输出分别接锁相环(7)的输入和解调电路(8)的一个输入,锁相环(7)的输出接到解调电路(8)的另一个输入,解调电路(8)输出到解码电路(9)的输入,解码电路(9)的输出接到微处理器和存贮器(12)的输入端,时序电路(10)分别给微处理器和存贮器(12)时序、时钟、日历及编码电路(2)、解码电路(9)和调制电路(3)提供时序,电源电路(11)输入接配电网(F),输出直流电源给整个电路提供电源,并输出给同载波通讯器(Am,n)相连的设备直流电源,停电保护电路(18)同时序电路(10),微处理器和存贮器(12)相连,在停电后供给时序电路电源,以使时钟、日历连续运行,并保护微处理器和存贮器(12)中的重要数据不因停电而丢失。 上述耦合器(5)是隔离配电网(F)和载波通讯器(Am,n)之间的配电能量通道、建立其载波通道的关键电路,同时起到阻抗匹配目的,它由四个耦合电容(24,25,26,29)、四个耦合电感(21,22,23,30)、中频变压器(27)和谐振电容(28)组成,如图5所示,四个电容、电感分别谐振于载波频率,组成一级滤波,其中三个通过耦合电感(21,22,23)连在一起的耦合电容(24,25,26)分别接配电网(F)的三根相线,当同单相电网(F)相连时,其中的一个电容接相线,另一个耦合电容(29)接中心线,相线信号和中心线信号经过电容、电感耦合到中频变压器(27)的初级线圈两端,由中频变压器(27)变换阻抗,中频变压器(27)的次级线圈两端分别接谐振电容(28)的两端,形成另一级谐振滤波器,谐振电容(28)一端接信号地,另一端输出到放大滤波电路(6)的输入,次级线圈抽头接功率放大器(4)的输入。 时序电路(10)中的基准频率由石英晶体振荡器产生,有良好的温度特性和一致性。 功率放大器(4)为了适应配电网(F)阻抗大范围变化的情况,采用恒流放大器,或是恒压放大器,或是恒功率放大器。 载波通讯器(Am,n)同计算机系统(Ci)连接的驱动电路(1),使上述联接采用RS232串行口,或并行口,或总线方式。 转换电路(31)如图6所示,由接口电路(32),报警电路(33),数模转换电路(34),比较器(35),放大驱动器(36)和模数转换电路(15)组成,接口电路(32)接微处理器和存贮器(12),接口电路(32)的输出分别接报警电路(33),数模转换电路(34)和放大驱动器(36),输入接比较器(35)的输出和模数转换电路(15)的输出,比较器(35)的两个输入口一个接数模转换电路(34)的输出,另一个接需要通讯设备(Dj)中的传感设备(S)如烟雾传感器、手动呼叫器等,模数转换电路(15)的输入接需要通讯设备(Dj)中的计量仪表,放大驱动电路(36)输出接需要通讯设备(Dj)中的控制设备(K),需要通讯设备(Dj)可以同时有上述三种装置,每一种可以有多个。 停电保护电路(18)采用电可擦除可编程只读存贮器,能长期保存信息,停电后本电路供给时序电路(10)中日历,时钟电路电源。 管理计量装置(Bk)如图3所示,由弱电化电路(14),模数转换电路(15),控制报警电路(16),显示电路(17)和外设(20)组成,本装置(Bk)从载波通讯器(Am,n)中的电源电路(11)支取电源,控制报警电路(16)接在配电网(F)中用户(U)和弱电化电路(14)之间,控制报警电路(16)的输入口接微处理器和存贮器(12)的输出口,根据微处理器的命令报警和控制用户同配电网中的连接开关,微处理器和存贮器(12)同停电保护电路(18)、外设(20)双向多线连接,外设(20)记录信息,微处理器和存贮器(12)的输出同显示电路(17)的输入相连,输入同模数转换电路(15)的输出相连,接在配电网(F)同控制报警电路(16)之间的弱电化电路(14)的输出端口接模数转换电路(15)的输入口。 其中弱电化电路(14)线性缩小配电网(F)和用户的完整波形的相电压、相电流和中心线电流,配电网(F)是三相四线时,有三个相电压、三个相电流和一个中心线电流,配电网(F)是单相时,有一个相电压、一个相电流和一个中心线电流。 用电信息综合管理计量装置(Gb,k)的管理计量方法,分采样周期,数据处理周期和通讯周期循环进行; 首先,上电开机后进行初始化,进入采样周期,采样第一步是采样一点,第二步归一化,第三步予处理,第四步判断采样数据是否完成,若未完成,返回第一步,若完成,则进入数据处理周期; 数据处理周期中第一步进行数据处理,根据处理结果,第二步判断是否有故障,若有,则关电源报警,并设置通讯请求,到第三步累计数据;若无故障,直接从第二步到第三步累计数据,之后进入第四步更新显示,然后进入通讯周期; 通讯周期中第一步查通讯口,第二步判断有无来自故障判断的通讯请求,或在前两个周期中来自配电网(F)中其它通讯设备的通讯请求,若有则进入第三步判断地址,若包括本机地址,则进行第四步校验纠错,第五步命令分析和第六步执行命令,之后进入第七步判断通讯时间到否,若不到则返回第一步,若到则进入采样周期,其中第二步、第三步判断是否定时,直接到第七步判断时间。 本发明有如下优点:配电网数字载波通讯系统由于采用了载波通讯器和计算机系统结合,利用了现有的配电网本身作为载波通讯通道,进行各种信息的相互传递、联网通讯,作遥控、遥信、遥测,并对其信息、用电设备或其它通讯设备进行现代化综合管理,必将给国家带来很大的社会经济效益。 首先,这个系统比无线电通道少产生空间电磁干扰,比专线成本低,比电话线易于普及。 再则,系统中用电信息综合管理计量装置采用纯电子线路,无磨损,寿命长,既可以计量所有用电信息,又能保护用电设备,也能把用电信息进行集中处理,能做到统计的同时进行,对用户用电管理做到现代化,科学化,为彻底改变人工到位抄表开辟了新的途径。 另外,系统不仅应用于用电管理计量、收费系统,同时可以和通用,专用计算机系统联网运行,还适用于其它类型的用户的通讯要求,如水表、气表的集中抄收;路灯开关的集中控制;烟雾或其它有害气体报警的集中管理系统;手动呼叫的监护系统等。 因此这个系统是一种价格性能比最理想的数字载波通讯系统。
发明授权CN1020998C本发明涉及配电网用电信息综合管理计量装置和方法,适用于以现有配电线作为载波通道的配电网中,通过通讯站对用户的用电进行集中控制和集中统计综合用电信息的综合管理计量装置。 目前,大量使用的电能表多是单一计量功能的机械电磁感应式电能表,实现多功能计量需要有功表、无功表、需量表等一起使用,分时计电需要时间继电器分时切换不同时间段的不同电能表,计量结构复杂、成本高、故障多,机械式表量程窄、精度价格比低,运行中要产生磨损,寿命短。最主要是不具备通讯功能,只能到位抄表,需要大量人力,无法及时统计电量。 尽管目前已有具有通讯功能的半电子式电能表,由于采用电话线和无线通道,受环境限制无法推广使用,采用专线亦因成本高而无法使用。 专利CN-2050662U“供电系统自动管理装置”中利用现有配电网通道管理用电,采用中继接力方式逐级传送信号;同配电网相连接的输入、输出端口电路中用电容隔离配电信号,未考虑到配电网线路阻抗大大低于隔离电容容抗的因素,故无法使通讯信号有效的通过;通讯采用FSK制式而未用锁相环,必然使用比较宽的载波频带,噪声增加,灵敏度低;而且该装置只通过其电量采集装置采样电压、电流的半周波形,电压变换器和电流变换器中使用二极管引入非线性误差,因此计量不准;该装置中不计量电能,不能作为售电计量装置,亦无停电保护装置;该装置只在接收到中心控制器发出的命令时才采集数据,不实时监视配电网和用户用电状态,亦无保护报警电路。由于存在上述问题,远不能完成配电网载波通讯电力用户集中控制、计量统计任务。 本发明的目的是为了利用现有配电线,以数字载波通讯分时编址集中管理和统计各分散电力用户的用电及用电综合信息,并能对故障集中报警、保护用户的一套综合管理计量装置。 本发明实现方案是:在配电变压器所属配电网中有多个用电信息综合管理计量装置,通过配电网把这些装置连成通讯网络,上述装置由载波通讯器和管理计量装置组成,载波通讯器连接到配电网,配电网经过管理计量装置连接用户。上述装置实时监视配电网和用户的用电,实时计量用户的用电综合信息,当故障发生时,报警、并保护用户,将故障通过配电网载波通道通知指定通讯站,通讯站通过配电网载波通道集中用电信息综合管理计量装置的信息,并通过该装置控制用户电源。 载波通讯器由晶体振荡器,编码电路,调制电路,功率放大器,耦合器,放大滤波电路,锁相环,解调电路,解码电路,时序电路,电源电路,及微处理器和存储器组成。微处理器和存储器的一个输出端接到调制电路和解调电路,另一个输出端同编码电路的输入相连,编码电路的输出接调制电路的另一个输入,调制电路的输出接功率放大器的输入,功率放大器输出到耦合器的输入端,耦合器同配电网相连,耦合器的输出接放大滤波电路的输入,放大滤波电路的两个输出分别接锁相环的输入和解调电路的一个输入,锁相环的输出接到解调电路的另一个输入端,解调电路输出到解码电路的输入,解码电路的输出接到微处理器和存贮器的输入,时序电路分别给微处理器和存贮器,编码电路,解码电路和调制电路提供时序,电源电路输入接配电网,输出直流电源给各个电路和管理计量装置。 管理计量装置由微处理器和存贮器、外设、弱电化电路、模数转换电路、控制报警电路、显示电路和停电保护电路组成。控制报警电路接在配电网中用户和弱电化电路之间,控制报警电路的输入接微处理器和存贮器的输出,并根据微处理器的命令报警和控制用户同配电网中的连接开关,微处理器和存贮器同停电保护电路和外设双向多线连接,外设记录信息,微处理器和存贮器的输出同显示电路的输入相连,输入同模数转换电路的输出相连。接在配电网中主电线同控制报警电路之间的弱电化电路的输出接模数转换电路的输入,停电保护电路的输出接时序电路的输入。 附图1是配电网用电信息综合管理计量装置示意图附图2是载波通讯器原理框图附图3是用电信息综合管理计量装置框图附图4是用电信息综合管理计量装置程序框图附图5是耦合器原理图本发明是一种配电网数字载波通讯用电信息综合管理计量装置,在配电变压器(E)所属配电网(F)中有多个用电信息综合管理计量装置(Cn),如图1所示,由配电网连成网络,该装置(Cn)由载波通讯器(An)和管理计量装置(Bn)组成,载波通讯器(An)连接到配电网(F),配电网经过管理计量装置(Bn)到用户。上述装置实时监视配电网和用户的用电,实时计量用户的用电综合信息,当故障发生时,报警、保护用户,并将故障通过配电网(F)载波通道通知指定通讯站(D),通讯站(D)通过配电网(F)载波通道集中用电信息综合管理计量装置(Bn)的信息,并通过该装置控制用户电源。 载波通讯器(An),如图2所示,由晶体振荡器(1),编码电路(2),调制电路(3),功率放大器(4),耦合器(5),放大、滤波电路(6),锁相环(7),解调电路(8),解码电路(9),时序电路(10),电源电路(11)组成。微处理器和存贮器(12)的一个输出端接调制电路(3)和解调电路(8),另一个输出端同编码电路(2)的输入相连,编码电路(2)的输出接调制电路(3)的另一个输入,调制电路(3)的输出接功率放大器(4)的输入,功率放大器(4)输出到耦合器(5)的输入端,耦合器(5)同配电网(F)相连,耦合器(5)的输出接放大滤波电路(6)的输入,放大滤波电路(6)的两个输出分别接锁相环(7)的输入和解调电路(8)的另一个输入,锁相环(7)的输出接到解调电路(8)的另一个输入端,解调电路(8)输出到解码电路(9)的输入,解码电路(9)的输出接到微处理器和存贮器(12)的输入端,时序电路(10)分别给微处理器和存贮器(12),编码电路(2),解码电路(9)和调制电路(3)提供时序,电源电路(11)输入接配电网(F),输出直流电源给各个电路和管理计量装置(Bn)。 上述耦合器(5)是隔离配电网(F)和载波通讯器(An)之间的配电能量通道,并建立其载波通道的关键电路,同时起到阻抗匹配目的。它由四个耦合电容(24,25,26,29)、四个耦合电感(21,22,23,30)、中频变压器(27)和谐振电容(28)组成,如图5所示,其中三个通过耦合电感(21,22,23)连在一起的耦合电容(24,25,26)分别接配电网(F)的三根相线,当同单相电网(F)相连时,其中的一个电容接相线,另一耦合电容(29)接中心线,相线信号和中心线信号经过电容电感耦合到中频变压器(27)的初级线圈两端,中频变压器(27)的次级线圈两端接谐振电容(28)的两端,形成另一级谐振滤波器,谐振电容(28)一端接信号地,另一端输出到放大滤波电路(6)的输入,次级线圈抽头接功率放大器(4)的输出。 时序电路(10)中的基准频率由石英晶体振荡器(1)产生,有良好的温度特性和一致性。 功率放大器(4)为了适应配电网(F)阻抗大范围变化的情况,采用恒流放大器,或是恒压放大器,或是恒功率放大器。 管理计量装置(Bn)如图3所示,由微处理器和存贮器(12),外设(13),弱电化电路(14),模数转换电路(15),控制报警电路(16),显示电路(17)和停电保护电路(18)组成。控制报警电路(16)接在配电网(F)中用户(U)和弱电化电路(14)之间,控制报警电路(16)的输入接微处理器和存贮器(12)的输出,根据微处理器的命令报警和控制用户同配电网(F)中的连接开关,微处理器和存贮器(12)同停电保护电路(18)和外设(13)双向多线连接,外设(13)记录信息,微处理器和存贮器(12)的输出同显示电路(17)的输入相连,输入同模数转换电路(15)的输出相连。接在配电网(F)中主电线同控制报警电路(16)之间的弱电化电路(14)的输出接模数转换电路(15)的输入,停电保护电路(18)的输出接时序电路(10)的输入。 其中弱电化电路(14)线性缩小配电网(F)和用户的完整波形的相电压、相电流和中心线电流,配电网(F)是三相四线时,有三个相电压、三个相电流和一个中心线电流;配电网(F)是单相时,有一个相电压,一个相电流和一个中心线电流。 停电保护电路(18)采用电可擦除可编程只读存贮器,能长期保存信息,而且停电后供给时序电路(10)中日历,时钟电路电源。 一种用于用电信息综合管理计量装置(Gn)的管理计量方法,分采样周期,数据处理周期和通讯周期循环进行; 首先,上电开机后进行初始化,进入采样周期,采样第一步是采样一点,第二步归一化,第三步予处理,第四步判断采样数据是否完成,若未完成,返回第一步,若完成,则进入数据处理周期; 数据处理周期中第一步进行数据处理,根据处理结果,第二步判断是否有故障,若有,则关电源报警,并设置通讯请求,到第三步累计数据;若无故障,直接从第二步到第三步累计数据,之后进入第四步更新显示,然后进入通讯周期; 通讯周期中第一步查询通讯口,第二步判断有无来自故障判断的通讯请求、或在前两个周期中来自配电网(F)中其它通讯站的通讯请求,若有则进入第三步判断地址,若包括本机地址,则进行第四步校验纠错,第五步命令分析和第六步执行命令,之后进入第七步判断通讯时间到否,若不到则返回第一步,若到则进入采样周期,其中第二步,第三步判断是否定时,直接到第七步判断时间。 配电网用电信息综合管理计量装置,由于是具备利用现有配电网进行数字载波通讯功能的用电信息计量、用电管理到户的装置,既可以利用配电线作为通讯通道集中各分散用户的各种用电信息、集中管理用户用电,又能实时综合计量、监视用户和配电网,还有保护用户的功能。因此对用户的管理作到现代化、科学化,为彻底改变人工到位抄表的繁重工作开辟了新的途径。 本装置采用全电子线路,无磨损,寿命长,是一种新型的更新换代产品。
发明授权CN1021232C本发明是一种民用便携式快餐燃料。长期以来,国内外解决快餐用燃料多采用木炭、焦炭、酒精、汽油、煤油、天然气等。这些燃料污染空气和环境,易燃易爆又不便携带。 现有含乌洛托品的固体燃料如:1984年5月16日,日本专利84-84982,以乌洛托品、重油及仲甲醛混合制成。1985年10月23日中国专利申请号85.107795,以乌洛托品80~90%和酒精、石蜡乳化液10~20%混合制成。上述已有技术虽然解决了一些缺点,但配方复杂、制作困难、乌洛托品含量大,价格高,辅助材料也价格高,且货源紧张,产品成本太高不易推广和大批量生产,而且燃烧时气味难闻也影响广泛应用。 为了向社会提供一种居家、旅游、携带方便、无烟、无毒、无污染、气味芳香、廉价的快餐用固体燃料而研制的一种方便燃料。 本发明的内容是:乌洛托品与核桃壳粉相混合配以淀粉糊及香料制成方便燃料。 以重量比40~50%的乌洛托品与50~45%的核桃壳粉相混合,配以10~5%的淀粉糊及香料,搅拌均匀后经成型机压制成各种规格的中孔块状燃料,经干燥箱干燥后涂蜡、包装。 方便燃料是这样使用的:将方便燃料放在燃烧架上或火锅内,用一根火柴点燃其中孔的上边缘,火焰则迅速达到15~20厘米高,一市斤冷水4~5分钟即可煮沸,一块重25克的燃料可燃烧10~15分钟,可视用餐时间长、短随时续加燃料。 本发明无烟、无毒、无污染、燃烧时气味芳香,原料来源充足,比已有技术的各类产品成本降低40~50%,而且,操作简单,容易保存、携带方便、安全,适用于出差、旅游、野外作业、学生住校、患者住院、婴儿喂养、部队值勤等临时用餐,更适用于宾馆、饭店、招待所作火锅的燃料。
发明授权CN1022067C本发明属于一种用于测定半导体元件直流耐压的新型自动测试装置。 一般公知的半导体耐压测试设备,如晶体管特性图示仪,作元件耐压测试一般只能达到一千伏以下;以人工调控测试电压,用图形曲线间接比较得出被测元件的击穿电压,测试速度慢、精度低、操作复杂;图示仪属于大型仪器,较笨重,且价格昂贵。其他一些半导体直流耐压专用测试设备也多为人工调控测试电压,给使用者带来极大不便。 本发明的目的在于设计一种新型半导体元件直流耐压测试设备,使之自动调控测试电压,测试精度较高,小巧轻便,操作简单,安全可靠,以便弥补一般公知的半导体元件直流耐压测试设备在功能上的不足。 本发明的特点是:由自动恒流测量电路与自动步进调压电路,以单方向叠加法组成了耐压测试系统,自动调控测试电压,低自0.1伏,高达2000伏,耐压测量电流多档可选; 以普通数字式或指针式直流电压表作耐压示值,采取偏移电压补偿表头的分流,提高了测试读数精度; 由于采用了单方向叠加技术,整机电路均以中低压元件构成,造价较低。 以下将结合附图对本发明作进一步详细说明。 图1是本发明的逻辑框图。 图2是本发明的自动恒流测压系统电子线路原理图。 图3是本发明自动步进调压系统电子线路原理图。 参照图1-3,本发明包括自动恒流测压系统SA和自动步进调压系统SB两部分。自动恒流测压系统SA由测量与取样单元1、恒流控制单元2组成,测量与取样单元1由开关SW1、SW2、K,电阻R1-R10、R37-R40,稳压二极管D1、D9,外供电源E3和接线端子P1-P4构成。其中SW1为测试电流选择开关,SW2为被测元件极性转换开关,K为测量读数开关,R1-R7为测试电流选择取样电阻,R40为假负载电阻,由R8-R10、D1提供了基准参比电压VR1,由R37-R39、D9提供分流补偿偏移电压VR2。P1、P2接被测元件,P3、P4外接读数电压表;Vi为由取样电阻上得到的恒流控制信号。 恒流控制单元2由运算放大器A1,三极管T01、T02,二极管D2、D3,电阻R11-R14和外接主电源E1,电路工作电源1V+、1V-组成。其中A1、D3、T01、R11-R14组成了比较放大器。T02为恒流调整管,IM为恒定测试电流。 自动恒流测压系统SA的功能是:当被测耐压元件选定了测试电流(耐压测试条件电流)的情况下,以足够高的精度自动地恒定流过被测元件回路的测试电流1M,在被测元件两端建立起稳定电压,即被测元件的耐压。同时,提供了耐压数值显示仪表分流补偿电路,以保证测量读数精度。 自动步进调压系统SB由区间电压比较单元3、步进电压控制单元4、步进电压驱动单元5、辅助步进电压插入单元6组成。 区间电压比较单元3由运算放大器A2、A3,二极管D5-D8,电阻R15-R26构成。其中A2、D5、D6、R21、R22、R25组成上升控制电压比较器,其输出电压为V01;A3、D7、D8、R23、R24、R26组成下降控制电压比较器,其输出为V02;由R15-R20组成区间电压取样电路,在R16上端取得的分压MV与T02上端取得的分压LV与T02输入电压成比例,LV约为E1的5%,HV约为E1的95%,2V+、2V-为电路工作电源。 步进电压控制单元4由时基集成电路IC1、数字集成电路IC2-IC4、电阻R61、R62、电容器C、二极管D20、D21组成。其中IC1、R61、R62、D20、D21、C组成超低频(约2Hz)脉冲发生器,CP为输出的脉冲电压,3V+为工作电压。由IC2的与非门M1-M4构成CP脉冲控制电路,控制信号来自区间电压比较单元3的V01、V02和IC4的相应输出。由IC3、IC4组成十进可逆计数分配器;加计数脉冲CP+来自M1的输出,减计数脉冲CP-来自M2的输出,Y0-Y9为十进制分配输出端。 步进电压驱动单元5由电阻R41-R60,三极管T1-T10,二极管D10-D19,发光二极管L1-L10,超小型继电器J0-J9组成。E4为电路工作电源,其输入控制来自IC4的Y0-Y9。Y0-Y9在变换过程中,同时只能在一个为高电平输出,使相连的三极管导通,继电器吸合,发光二极管显示。 辅助步进电压插入单元6由超小型继电器触点J0-J9,限流电阻R27-R36、二极管D4组成。外接辅助电压E2由数值相同、每段约为0.8E1的梯阶电压V1-V9串联而成。作为E2的V1-V9可由电源变压器九个单独绕阻经半波整流、滤波后串联方法获得,也可用其它方法获得。V1-V9在电路内以同相串入E1的负载回路中,因此在图2中以-V1~-V9表示了中入方向。 自动步进调压系统的功能如下:当被测元件的实际耐压超过了主电源E1所能提供的数值时,自动地由低向高以步进方式将辅助电压等梯度提升,单方向叠加到测试系统中,调整管T02输出电流相加成为IM流过被测元件,使被测元件的耐压由辅助步进电压E2与主电源E1共同作用形成。 在测量与取样单元1中,SW1和电阻R1-R7组成测量电流选择电路,其一端与转换开关SW2连接,另一端与三极管T02发射极及电阻R12、R38、R39、D9组成的回路分别接通。电阻R9与R10构成的串联支路与二极管D1并联后,一端与R8连接,另一端接入开关SW1与SW2之间并接地,单元2的R11接入R9与R10之间。开关K与电阻R40串联支路一端与端子P1同时接入开关SW2一个接线端,支路另一端与端子P2同时接入开关SW2的另一个接线端。端子P3分别与开关SW2两个接线端及辅助步进电压插入单元6限流电阻R27-R36联结点相连,端子P4分别与R39、D9与E3负极连接,R37分别与电源E3正极、R38及D9联结。 在单元2中,R11与R12分别接入A1正负极,R13分别连接T01基极与A1输出端。T01集电极与A1正电源1V+相连,发射极通过R14与负电源1V-连接,发射极同时接入T02基极。T02集电极分别与电源E1正极及区间电压比较单元3的R17与R19连接。T02发射极分别与单元3的R15及单元6的二管D4连接。 在单元3中,运算放大器A2输出端与R25串联,输入端正负极分别连接R22与R21,并在正负极两支路间同时并联D5与D6。A3输出端与R26串接,输入端正负极分别连接R23与R24,并在正负极两支路中同时并联二极管D7与D8。R21与R23同时接入R15与R16之间,R22接入R17与R18之间,R24接入R19与R20之间,R16、R18与R20的一端分别与R15、R17与R19串联,另一端接入电源E1负极。 在单元4与5中,IC1两侧端与R61、R62、D21与C串联成环路,两个输入端分别接入R61与R62,D21与C之间,D20并联在两个输入端支路中。IC1输出端分别与M1与M2的一个输入端相连。M1另一个输入端与M3输出端连接,M2的另一个输入端与M4输出端连接。M1与M2输出端分别接入IC3、而IC3的D、C、B、A端分别接入IC4。 IC4的Y0-Y9十进分配输出端分别通过电阻R41-R50连接三极管T1-T10基极,T1~T10发射极相互连接在一起并接地。J0-J9分别与D10-D19,R51-R60及L1-L10对应支路并联,接入E4正极和分别接入T1-T10集电极。 在单元6中,J0-J9分别串接R27-R36并接入端子P3和E1负极。 本发明整机工作过程原理是:将外出线端子P1、P2接上被测元件,P3、P4接直流电压表。在测量开关没按下的情况下,P1和P2之间并接了较低阻值的假负载电阻R40,步进调压继电器J0吸合。主电源E1正极经调整管T02串接由SW1选择的一个取样电阻后,经SW2一侧、R40,K和限流电阻R27到E1的负极,形成一个电流串联回路。比较放大器A1“+”输入端经R11取得参比电压VR1,“-”输入端经R12取得由电流取样电阻产生的电压降-恒流控制信号Vi。 按下测试开关K,比较放大器在T01发射极输出的控制电压,使调整管T02工作,改变了流过取样电阻、被测元件系统测量电流IM。当Vi=VR1时,系统处于平衡状态并保持IM恒定。被测元件两端电压便是对应的IM的耐压。如用电压表直接并于元件两端测量,由于电压表总是要吸收一些电流,对被测元件形成分流使测量结果产生较大误差,所以将电压表的正极接在取样电阻之前。但这样接法将使得电压表的读数比实际耐压大了一个Vi,故又在电压表正极回路中反向串联一个偏移电压VR2。因预先已整定V2=VR1,在系统平衡时Vi=VR1,故VR=V1,电压表的读数便与元件实际耐压相同,却无分流作用。 R40、K的作用是在被测元件未接入电路之前,使值较低的电阻R40接于系统内,以免系统开路,防止在按下开关时高电压对被测元件产生冲击。R27及R28-R36的限流电阻,可保护被测元件不被过大的瞬态电流损坏。 当被测元件的耐压超出E1所能供给电压数值时,调整管T02的压降Vce降至较低程度,使MV>HV,上升控制电压比较器的运算放大器A2输出V01为高电平,与非门M1